Способ получения сополиеров с функциональными группами1)

Союз Советских Социалистицеских Республик(22) Заявлено 13.07,72 (21) 181 1 ссс,дингнигм заяезки Ле ссударственныи комитетСовета Министров СССРаа делам изобретенийи открытий 2) Присритг ПМОЛИКОВЯЮ 53) УЛ,1 ятя Опуо;1 ико 2) Авторы "зоОргтги 5 Н. М. Геллер, Н, А, Немилова и В. А. Кропачевнститут высокомолекулярных соединений АН СС(71) Заявите,1 54) С 1 ОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ СО ПОЛ ИМЕРО С ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИЯстояшгс изобретение относится к сбля:ти получения полимеров, в частности гетероцгпных сополимсров, содержащих в качестве заместителей функциональные, а именно сложиоэфирные группы.Указанные сополмеры Относятся к кля" с) ПОЛИаЛКИЛЕНОК ИдОВ, ПрЕдСтаВЛя 1 ОШИХ ИО 1 тгргс в связи с п)ироким применением их в промышленности В качгстве эластомеров, пластификат;ров, поверхгОсттО-активных Веществ, дисигрсантов,Введение в полимеры функциональных групп открывает возмо)кности для их модиф;1- кации путем проведения реакций В цепях .110 гмгров.1Известен способ получения гетероцепных полимеров с функциональными сложноэфир. ными группами путем сополимеризации окс. этилена с эфирами замешенных глицидных кислот, который позволяет получать сополнмеры, содержащие не более 20 мол,о 1 оо мономсра с функциональной группой, Попытка увеличить содержание этеих моНомеров в сополи - мере путгм увгличения в мономерной смеси содержания эфира глицидной кислоты приводит к резкому уменьшению как скорости полимеризяц:ц, так и Выхода полимера д 5.10 оо ) .Целью 1ЛИ"СНИС СО и сохраненИ 1 Высокого выхо лимсряк ИМСОЯ, занпаяацио к а-окисеые эфирьособу со з сопо да пол ель достигается путем соилион этилена с и-окисями. В ка применяют ялкилглицидилмаПолучаемые согласно данно- поли)1 ер 1 1 меют Обшук форка мсриз чсствелонов му сп )Л 5 СН,СН,ОЦ СН,СИО-,НВСО ОС- С-СООСНде К - я:Кил.Преимуществом данного из ется то, чтО применение ялк 1 новых эфиров позвол 51 гт сниж сополимсрпзя;1 ии : получать Выходом до 90 оо . одержав ки,)глицидилзЯзоновых эфироУказанный сносо за счст В ,.Тана мономсНОЙ с)1 сс: дяе ;Олучять как водорястворимь содержащие до 20 зОл.(о звен ДИЛ)1 ЯЛОНОВ 11 Х Эч)ИРОВ, ТЯК растворимыс В ргяничсских например В низших спиртах. обретения явля- лглицидилмялоать температурусополимеры с 1 ем звеньев алв до 80 мол.5.рьирования со т возможность 1 С СОПОЛИМСОЫ, ьсв алкилглиции сополимеры, растворителях аииого изоорстгния 51 ВЛ 5 ьгтся мвсдержания функциональных групп О П И С А Н И Е4528 О И ЗОБРЕТЕ Н И415280 Предмет изобретения Составитель С. Ильченко Тсхрсд Е. Борисова Редактор Л. Емельянова Корректор О, Тюрина 3 аказ 3060 Пзд.,а 405 Тираж 565 Подшси ос ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5Обл. типография Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли В качсстве алкилглицидилмалоновых эфиров используют этил- и бутилглицидилмалоновы эфиры.Сополимернзацию окиси этилена с алкилглицидилхалоновыми эфирами проводят в присутствии катализаторов Втттз О (СгНз) г, А 1 (СгНз) з - НгО (1:1), А 1(изо-СзН-,О) з - НгО (1:1) или ХпзГе(С 1 ч)в)гВ получаемых сополимерах сложноэфирные группы омылением могут быть переведены в кислотные.П р и м е р 1. В ампулу, предварительно прогретую при 250 С и 1 10 " 51,51 рт, ст. н заполненную сухим аргоном, в противотоке аргона помещают 0,0209 г (1,161 ц,цоля) воды и 2,75 мл (0,0104 гцоля) бутилглицидилмалонового эфира. Ампулу охлаждают до - 78 С и в вакууме конденсируют 7,0 лл (0,1382 гцоля) окиси этилена (соотношение уОном еров 0,075:0,925). После заполнения ам 1 улы артоном приливают из сосуда Шленка 0,53 5 цл 2,18 М раствора А 1(СгНз) з в октане (1,161 51 цоля). Ампулу запаиватот, позиуаризацио проводят при 20 в течение 48 час; непрорсагировавшие мономеры удаляот, экстрагируя сополимер горячим диэтиловым эфиром, выход сополигмера 5,23 г (59% от теории), 11 1,46 (вода, 25), эфирное число 39,6,цг КОН/г, что соответствует содержаншо звеньев бутилглицидилмалонового эфира 9,5 мол.%.П р и м е р 2. Методика заполнения ампулы и выделения сополимера, как в примере 1.В ампулу помещают 0,0406 г (2,55 .ц 5 цоля) воды, 5,0 мл (0,01895 5 цоля) бутилгл 1 цидилмалоиового эфира, 1,5,1 л (0,0296 люля) окиси этилена (соотношение мономеров 0,39: 0,61) и 1,17 л 1 л 2,18 М раствора А 1(СгН;)з в октане (2,55 млю гя), Сополимерпзацпю проводят при 5 20 в течение 50 час, выход 5,96 г (89,50% оттеории), т 1) 0,71 (этанол, 20), эфирное число 252,1 г КОН/г, что соответствует содержаншо звеньев бутилглицидплмалоиового эфира 60,40 мол,%.10 П р и м е р 3. Методика заполнения ампулыи выделения сополимера, как з примере 1.В ампулу помещают 0,0411 г (2,28 51,цоля)воды, 4,0 5 цл (0,0175,1 оля) этилгли 1 ц 1 д 5 лмалонового эфра, 1,0 5 цл (0,0198 зиоля) окиси 15 э 5 вилена (соотношение мономероз ОЛ 7:0,53) и1,05 5 цл 2,18 М раствора А 1(СгНз)з в октане (2,28 льцоля), Сополимеризацию:1 роводят при 20 в течение 10 час, выход 4,67 г (91% от теории), т 1) 0,91 (этанол, 20), эф;рное 1 исло 20 370 цг КОН/г, что соответствует содержанию звеньев этнлглицидилмалоиозого эфира80,70 мол,%. Способ получения сополимеров с фуикциоальным: группамп путем сопол:1 мсэпзации окиси этилена с а-окисям;1 з присутствии кат:О;ных или координационно-аниопных катаЗ 0 лизаторов, от.ачаО 1 цш 1 ся тем, что. с цельюу всличсиия выхода сопо.ц 1 зСря и 1 Овышеиия содержания звеньев, содержащих функциональнэс гр 1 пиы, В качествс (х-Окисс призе- :5 10 т и:1 к ил гл и ц, 01 л уа,1 О н О в ы с эфиры.