Способ получения полиэтилентерефталата

ОЛИСАНИЕИЗОБРЕТЕН Ия1 ЯЯт( 5( Яд 17 СЯЙДЕЕДз 1 Я 415279 Союз Советских Социалистицеских Реслубликс присоединением заявки32) Приоритетпубликовацо 15.02.74, Бюллетень Ло ата опубликования опцсдцця 09.08. Государственный комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий 53) УДК 678.674(088.8)(72) Авторы изобрстсцц 5 Г, Савельева, Т. К. Коровкина, Л. П, Репина и Э. М. Айзенштейн 71) Зяявител 54) СПОСОБ УЧЕНИЯ ПОЛ ИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛА В качестве к 11 т 11;1 пзятард па яцкоможет быть цсцользовдца смесьсурьмы и тетраэтоксцгермаця.Одцоврсмеццос цспользоваццс смеситав металлов ца стадии персэтерификатрехакисц сурьмы с тстраэтоксигсрмяцстадии полцкоцдецсацци обусловливаетчсние полимера отличцой белизны, ацис процесса получецця полцэтплсцтеретя прсдотвряцдс т сццжсцис тачки разция полимера.Примсцясмы сццсргичсс"ис системыляют увеличить скорость эфцраобмецдкратить время палмСц:я пал 1 тэплс.1 тстятя ца 20 - 25 о,тся к ооласти синтеза а именно полиэтиленцдсцсацицтрсхокцсц ацета- ЦПИ 11 ом ца полу- скорсфтал- дмяглучеиия полиэтилецтсэтерификации диметиликолем в присутствии р смеси ацетатов свинца, с послсдуюьцей ионного сложного эфира. Однако использование в качестве ка тора смеси ацетатов свинца, кобаль маргацца цс позволяет достаточно ус процесс персэтсрификации.С целью ускорения процесса переэтер ции предложено в качестве катдлиздт пользовать 0,010,1 Ъ (от веса димет фталата) смеси яцетатов металлов 11 711 групп периодической системы, вз соотцошсции 2: 1: 1,ализаакорить и соефтд. ифика ора ис 1 л терс 11 ятых в2 честве сицсргическои смеси ацетатав ов 1, Ъ ц Л 1 групп периодической сц 11 ожст Оы 1 ь цсцользавдцд, цяпзи 11 ср цстд т 15 кдлгцц 51, Ц 51 цкя ц свинца по 1 21 ециц компонентов 2: 1: 1, смесь яцсальция, цинка и марганца при соотцосомпоцецтов 2: 1: 1 или смесь ацетатов я, марганца и свинца при соотцошеции сцтоц 2: 1: 1. 30 мсЯллстсмысмесь дСООЦО 1татов кшециикальци сомп Изоорстсцие относи сложных полиэфиров терефталата.Известен способ п рефталата путем пер терефталата этилецг катализатора, идирим ца, кобальта и марга ликоцдецсацисй полу Пример 1(1,161 маля) этцле:гсвинца, 0,005 г дцстдттата кобальта загруждят цсрсэтсрцф: кдццчясд ц такс дзтдметилвг сццрд здсстав:5 с 2,",;1ОсПример 2. Пр 1ру 1, цо в качествефикацци применяют0,01 г ацетатд кдльци 0,005 г 1 цстди цц сравццтсльцый). 100 г тцлтерсфталатд, 72 зл онколя, и 0,01 г дцстатд а маргацца ц 0,005 г дцсают в двтоклав и правою црц 200 С и тсчсццсКоличеств ог: дццаЯс орсэ;р:1,.;1 н рсцч.скг.ССС Ц 1 ВОДЯ1 Ц Р Ц1 С катализатора псреэтерцсмссь катализаторов: я, 0,005 г дцетата свинца кд. Количество отогцдц41529 Предмет изобретения Составитель Т. Крсмснецкая Тсхрсд Т. Ускова Корректор Н. Стельмах Редактор Л. Емельянова Заказ 1466/16 Изд. М 1266 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр, Сапунова, 2 ного метилового спирта за 1 час переэтерификации составляет 74 % от теоретического.П р и м е р 3, Процесс проводят по примеру 1, 1)О в кЯчсстве катализатора переэтери. ",икяциц примени)от смесь катализаторов: о,02 г;1 етата кальция, 0,01 г ацстата марганца и ь,О г ацетата цинка. 1(Оличество отогнанното метанола за 1 час переэтерификации составляет 59% от теоретического.Пр имер 4, Процесс проводят по примеру 1, по в качестве катализатора переэтерификации применяют смесь катализаторов: 0,02 г ацетата кальция, 0,01 г ацетата марганца, 0,01 г ацетата свинца. Количество отогпанного метилового спирта за 1 час переэтерификации составляет 63% от теоретического.П р и м е р 5, Процесс проводят по примеру 1, После окончания переэтерификации температуру поднимают до 280 С. Проводят поликопдснсацию 1 при 280 - 285 С в течение 1 часа при остаточном давлении 0,5 - 1 мм рт. ст. и постоянном перемешивании. В качестве катализатора поликонденсации используют трех- окись сурьмы - 0,06%.Получают полимер с удельной вязкостью 0,250 и т. пл. 262 - 264 С. Удельную вязкость определяют в смеси фенол - тетрахлорэтан 1: 1 по весу при температуре 20 С; темпеоатуру плавления определяют па микроскопе с обогреваемым столиком,П р и м е р б. Процесс проводят по примерам 1 и 5, но процесс переэтерификации ведут с применением смеси ацетатов кальция (0,01% от веса ДМТ), цинка (0,005%) и свинца (0,005%), Удельная вязкость полученного полиэфира 0,310. Т. пл. 263 - 265 С.При мер 7. Процесс проводят по примеру б, по вместо трехокиси сурьмы (0,06%) применяют смесь трехокиси сурьмы (0,002%) и аморфной двухокиси германия (0,02%). Полученный полимер имеет отличную белизну, удельная вязкость полиэфира 0,385. Т, пл.262 в 2 С,П р и м е р 8 Процесс проводят по примеру 7, но вместо двухокиси германия применяют тетряэтоксигерман (0,02%). Удельная вязкость и; чиэфира 0,380. Т, пл. 265 - 268 С.,П р и м с р 9 Раствор 1 00 кг диметилтсрсфталатя в 830 л этиленгликоля загружают в переэтсрификятор, При температуре 160 С вводят смесь катализаторов: ацетата кальция - 0,01%; ацетата цинка - 0,01%), ацетата марга 1 нца - 0,01% и трехокись сурьмы - 0,015% (по отношению к весу ДМТ),5 При подъеме темпсрЯтуры От 160 С до215 С проводят реакцшо переэтерификации.Затем температуру поднимают до 245 С, реакционную массу передают в поликонденсатор, где при температуре 270 в 2 С и остаточном 10 давлении 0,5 - 0,7 мм рт. ст. проводят реакциюполиконденсации, Получают полиэфир с удельной вязкостью 0,400, повышенной чистоты и с температурой плавления более высокой, чем серийно вырабатываемый полиэтилентерефталат (т. пл. = 264 - 266 С против 261 - 264 для производственных партий).Полиэтилентерефталат, полученный с использованием предложенного катализатора, обладает исключительной белизной и высокой 20 термостабильностью.П р и м ер 10 (сравнительный). Процесспроводят по примеру 1, но в качестве катализатора применяют смесь 0,01 г ацетата свинца, 0,02 г ацетата кобальта и 0,005 г ацетата марганца.количество отогнанного,метанола за 1 часпереэтерификации составляет 53,4% от теоретического.После окончания переэтерификации проводят процесс поликопдепсации, как описано в примере 5.Получают полимер с удельной вязкостью0,300 и т. пл. 260 - 262 С. 4 О Способ получения полиэтилентерефталатапутем переэтерификации диметилтерефталата этилепгликолем в присутствии катализатора с последующей пол иконденсацией полученного сложного эфира, от л и ч а ю щи й с я тем, что, 45 с цел)яо ускорения процесса переэтерификации, в качестве катализатора переэтерификации используют смеси ацетатов металлов П, 1 Ч и ЪП гругш периодической системы, взятых в соотношении 21 и в количестве 50 0,01 - О,% от веса дпметилтерефталата.