Способ получения аллилкарбонилгалоидных комплексов палладия

О П И С А Н И Е415272 Союз Советских Социалистицеских РеспубликИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Зависимое от авт. свидетельства(32) ПриоритетОпубликовано 15.11.1974. Бюллетень М 6 Государственный комитеСовета Министров СССРоо делам изооретенийи открытий(53) УДК 547.259.8.07(71) Заявитель Институт органического катализа и электрохимии АН Казахской СС(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛКАРБОНИЛГАЛОИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИгде На 1 -мецение вгрупп СзНзорганическнений.Известенхлоридныхвоздуха об лоид, которые могут наити приачестве катализатора или донора и СО при синтезе более сложныхили металлорганических соедиспособ получения аллилкарбониломплексов палладия в атмосфере щей формулы)2уле, в соединея координируета другой - две Изобретение относится к способу получения новых производных палладия, в частности ал лилкарбонилгалоидных комплексов формулы(СзНз) Рд 2 С 12(СОСогласно приведенной формнии один из атомов палладиаллильную группировку СзНз,группы СО.Известно также, что Рд(11) координирует только одну молекулу СО, и, следовательно, полученное соединение является либо смесью исходных аллильных соединений палладия и образовавшихся в этих условиях карбонилхлоридов палладия, либо вторая молекула СО внедряется по связи С - Рд с образованием металлорганического фрагмента.Этим и объясняется тот факт, что авторы, получившие соединение (СзНз) Р 12 С 12 (СО) 2, не указывают выход целевого продукта. Кроме того, известно, что карбонпльпые и аллильныс комнлЕКСЫ паллаДНЯ ВЕсьма неустойчивы в атмосфере воздуха.Описывают способ получения аллилкарбонилгалоидных комплексов паллади 1, заключаюцийся в том, что аллилдпгалогенид палладия обрабатывают окисью углерода в атмосфере инертного газа в среде органического растворителя с выделением целевого проду,та известными приемами.Растворитель освобождается от кислорода продувкой азота. Разделение продукта н другие операции также проводятся в инертной атмосфере. Прп этом промежуточные карбонильные соединения палладпя достаточно устойчивы и могут служить катализаторами для реакции кароонплированпя аллплгалопдов палладия. В часОсти, выделен такой промежуточный продукт состава РУССОС,При применении предлагасмого способа получения а, флилкар 00 пилгалоид 11 ых коп,ексов палладия могут оыть использованы имеюгцнсся лабораторпыс установки.П р и м е р 1. Получение аллилди- (хлорпалладий) -карбоппла,Суспензгпо 2,2 г РдС 2 в 150 мл С 1-120 Н и 1,8 мл СНзСОС 12 переешпьают магнитной к 1 ешалко В атмо: фере азота В теение 20 мпц. Затем вносят 2,3 г Сз 1-1 зРдС 1212 и пропускают слабый ток СО при постоянном перемешива415272 Предмет изобретения Составитель О. Смирнова Техред Т, УсковаРедактор Л. Новожилова Корректор В. Брыкснна Заказ 1358/14 Изд, ЛЬ 1262 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 нии при комнатной температуре в течение 2 час. Весь исходный осадок растворяется, затем из раствора выпадает светло-желтый аморфный продукт, который отфильтровывают, промывают эфиром и сушат в высоком вакууме. Выход СзНзРЙС 1,(СО) составляет 2,85 г, что соответствует 62% на СзНзРс 1 Сз, Продукт разлагается без плавления при 130 С.Найдено, %: С 13,53; Н 1,39; С 1 19,60; О 4,70; Рс 1 60,30.СзНзРс 1 С 1 а(СО) .Вычислено, %. С 13,65; Н 1,42; С 1 19,90; О 4,66; Рс 1 60,6.П р и м е р 2. Получение аллилди-(бромпалладий)-карбонила.Суспензию 1,4 г Рс 1 Вг, в 150 мл СНзОН и 0,4 мл СНзСОВгз перемешивают магнитной мешалкой в атмосфере азота в течение 20 мин. Вносят 1,2 г (СзНзРдВг)з и пропускают слабый ток СО при постояином перемешивании при комнатной температуре в течение 2 час. Весь исходный осадок растворяется, затем из ,раствора выпадает светло-желтый аморфный продукт, который отфильтровывают, промывают эфиром и сушат в высоком вакууме, Выход СзНзРЙВг(СО) составляет 1,4 г, что соответствует 64% на СзНзРдВг. Продукт раз лагается без,плавления при 110 С.Найдено, /о, С 11,00, Н 1,18, Вг 34,00; О 3,50;Рд 48,50.Сз НзРс 1 Вгз (СО) .Вычислено, %; С 10,87; Н 1,13; Вг 36,30; О 10 3,40; Рс 1 48,30. Способ получения аллилкарбонилгалоидных 15 комплексов палладия формулы(СзН,) Рд (На 1) з (СО)где На 1 - галоид, отличающ,ийся тем, что аллилдигалогенид палладия обрабатывают 20 окисью углерода,в атмосфере инертного газав среде органического растворителя с выделением целевого продукта известными прие мами.