Способ получения комплексов триоксида серы

СОЮЗ СОВЕТСКИХса 4 ИциткснииРЕСПУБЛИК ае и Зф,.С 01 .В 1 Л.6.9/l С 07 Р 211/Ойдо ЮС 07 Р 319/02 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОБРЕТЕНИЯ ОПИСА ЕЛЬСТВУ ОЛУЧЕНИЯ органичеаимодействи ры в сред 4 Т ашов ающиью интенси а, взаим единение исутстви иньск прем ун но 32 836,ототи ВТОРСИОМУСВИ(54)(57) СПОСОБ ТРИОКСИДА СЕРЫ с нением путем вз него с оксидом срителя, о т л и тем, что, с цел упрощения процес;с органическим с диоксид серы в п азота. КОМПЛЕКСОВким соедия последе раствой с яикации и .действиюподвергаютоксида1100228 1Изобретение относится к химии комплексных соединений, в частности к способам получения комплексов триоксида серы с органическими соединениями, и может найти применение в органическом синтезе.Известен способ получения комплекса триоксида серы с органическим соединением, например диоксаном,. путем взаимодействия последнего с 10 триоксидом серы в среде органического растворителя, например дихлорэтана Г 1 .Недостаток способа " использова" ние агрессивного и взрывоопасного 15 триоксида серы.Наиболее близким к предложенному по технической сущности и достигаемому результату является способ получения комплексов триоксида серы 2 О с органическими сбединениями, напримерпиридином, путем взаимодействия последнего с триоксидом серы в среде диоксида серы в качестве растворителя, обеспечивающего спокойное проте канне реакции 2 3.Недостаток способа состоит в использовании больших количеств диоксида серы (7,2 моль на 1 моль 80,) в процессе и связанных с этим затратах ЗО на его испарение и регенерацию; а также большая длительность процесса (4-5 ч), определяемая экзотермическим характером процесса из-за агрессивности триоксида серы. 35Цель изобретения - интенсификация и упрощение процесса. Поставленная, цель достигается тем, что согласно способу получения 4 О комплексов триоксида серы с органическими соединениями путем взаимодействия последних с оксидбм серы в среде растворителя, взаимодействию с органическим соединением подвергают 45 диоксид серы в присутствии оксидаазота.Комплексы образуются как при избытке,так и при недостатке одного из реагентов, однако оптимальное50 мольное соотношение диоксида серы и тетраоксида азота 2;1.Взаимодействие в случае исполь зования стехиометрического количестВа Реагирующих веществ проводят В среде инертного растворителя (четыреххлористый углерод, хлороформ) и беэ него в случае применения избытка органического соединения. Способ осуществляют следующимобразом.К смеси органического соединенияс диоксидом серы в среде инертногоразбавителя, в качестве которогоиспользуют четыреххлористый углерод,хлороформ или дихлорэтан, прикалывают в течение 0;5 ч тетраоксид азота при 0-40 С, Образовавшийся кристаллический продукт (комплекс триоксида серы с органическим соединением) отделяют фильтрованием, промывают инертным разбавителем и сушатв эксикаторе над силнкагелем.П р и м е р 1, К 88 гдиоксана,разбавленного вдвое четыреххлористым углеродом, при 0 С прибавляют46 г тетраоксида азота. Смесь перемешивают, а затеи в течение 0,5 чпри 10 С добавляют жидкий диоксидсеры в количестве 64 г и выдерживают при 20 фС в течение 0,5 ч.Суспензию отфильтровывают на пористом стеклянньм фильтре и сушат вэксикаторе над 80 . Вццеленныйкомплекс представляет собой кристаллическое вещество белого цвета, разлагающееся при 73 С. Содержание триоксида серы в комплексе 47,5 Хф вычислено 47,62. Выход комплекса триоксида серы сдиоксаном 163 г, т.е.973 от теоретического,П р и м е р 2. К смеси 79 г пиридина и 64 г диоксида серы, разбавленной в два- раза по объему хлороформом, приливают при 10 С в течение0,5 ч 46 г тетраоксида азота. Смесьвыдерживают при 20 фС и перемешивании в течение 0,5 ч. Выпавшиекристаллы отделяют фильтрованием,промывают хлороформом, иэопропанолом, небольшим копичеством ледянойводы, затем вновь изонропанолом идиэтиловым эфиром. Комплекс пиридинсульфотриоксида представляетсобой кристаллическое вещество бе-лого цвета с т.пл. 97-98 С. Содержание триоксида серы в комплексе51,8 Х, вычислено 51,93. Выход продукта 152 г, т,е. 95,6 Х от теоретического.П р и м е р 3. К смеси 90 г диметилформамида и 64 г диоксида серы втечение 0,5 ч при 20 С добавляют46 г тетраоксида азота, Температуору смеси поддерживают не. выше 40 С.После охлаждения реакционноймассы до 10 С из нее выпадают кристаллы, которые отделяют фильтрацией,Составитель Б. НиршаРедактор О, КолесниковаТехредЛ.Маргяшова Корректор А. Ильин Тираж 464 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 4480/19 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 3 1промывают хлороформом и сушат надсиликагелем. Выход комплекса 120 г,т.е. 78,43 от теоретического,Таким образом, предложенный способ получения комплексов триокснда серы с органическими соединениями 100228по сравнению с известными позволяет работать с менее агрессивным ине вэрывоопасиым диоксидом серы,что упрощает процесс. Кроме того,процесс синтеза занимает 1,0-1,5 ччто существенно меньше, чем в известном (4-5 ч),