413134

атентиби .;4 С Союз Советских Социапистицеских ИЗОБРЕТЕ спубпик висимое от авт, свидетельства67 о- /9,4 07 с 15/02 07 с 43/20 аявлс.но 06.111,19 2 (Ло 175 присоединением заявкииоритет Государстаенный комитет Совета Министров СССР ао делам изобретений н открытий,Л.197 а опуоликоваш 4 я опнсанп Авторыизобретент И. Но, 10, В, Попов, В. П. Ущенко, К. Ф. Красильникова и С. С, Новиков Волгоградский голитехнический институтаявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 11 АРА-(АДА)ттАНТИЛ)-АЛКИ ИЛИ АЛКОКСИЛБЕНЗОЛОВпара. (адал 1 ап эолов общей Извес" п способ полученп тил) -алкпл- плп алкоксилб формулы следующим выделени реакппонной смеси с п ем шлевого продукта. Однако пспользовапи продукта труднодоступ 5 1-броматамантапа и тр печных продуктов из-: с пара-(адамантпл)-а мето- замешенных арил вдет возможности спосое в качест 4 ОГО И ДО удпость ва образов лкплбензо адамантан ба. Ъ - К4 С целью упрощения промещенного адамантана имантанокспсплап.Осуществление процесс5 продуктов ведут по схеме где К - метил/этил,С 4, взаимодействиемили алкоксилбензолатана в присутствиипри нагревании не вь ачестве з,есса в пользу изопроппл, соответстви замещ треххлорнс 4 ше темпер тра олучения целевыхгз 81+.-Я - эе ф г Н+Ы(%. СН(СН)2, ОСНЗ.рования алкилбензоловом ведут в среде сотического углеводорода истого алюминия в каСНз) (2 Н 51ада мантилнтоксисиланщего аромавии треххлор естве катализатора при температуре преимлцественно 105 - 110 С. В этом случае образуются исключитель0 пара-замешенные ариладамантанов, выдел где К -Реакциюгетраадамаответствуюв присутст алкок ующег енного того а. атуры ил С - алкил- адаманюм инин кипения ве исходного рогостоя щего ыдсления коанпя наряду дами орто- и ов ограничиФ ,Составитель Г, Андио орректор Н, Торкина Редактор Г. Тимофеева схред Т. Курилко Тираж 506Совета Министрооткрытийнаб., д, 4/5 аказ 1208 Изд. Ь осударств по дела Москва, ПодписиССР оенного комитетам изобретенийЖ, Раушская ИИПИ Типография, пр, Сапунова,ние которых пе представляет технологических трудностей.Подробное осуществление показано на следующих примерах.Пример 1, Получение пара-(адамантил)- метил бепзола,В трехгорлый реактор с мешалкой, термометром и обратным холодильником с хлор- кальциевой трубкой помеща 1 от 3 г (0,02 г моль) 1-оксиадамаптана, 100 мл абсолютпого толуола и 0,85 г (0,005 г моль) четыреххлористого кремния. Реакциоппую смесь прп перемешивании нагревают сначала при 50 - 60 С в течение 3 - 4 час, затем при 90 в 1 С до прекращения выделения хлористого водорода, Для более полпого выделения хлористого водорода реакционную массу продувают током сухого воздуха. После охлахкдсния реакционной массы в пее вводят 0,03 г моль трсххлористого алюминия, постепенно повышают температуру до 105 - 110 С и выдергкпвают прп этой температуре реакппоппую смесь до прекращения выделения хлористого водорода. После окончания реакции смесь охлакда 1 от до комнатоп температуры, разлагают ледяной водой, гель полимерной ортокремиевой кислоты отфильтровывают, избыток толуола отгоняют и выделяют продукт кристаллизацией из метанола, Выход 2,48 г (58%), т. пл, 99 - 100 С (по литературным данным т. пл, 100 С).Найдено, %: С 90,30; 90,10; Н 9,25; 9,56.Вычислено, %: С 90,26; Н 9,74П р и м е р 2. Г 1 олучеиие пара-(адамантпл)- этилбепзола.По аналогичной методике из 0,02 г моль 1- оксиадамаптана, 0,005 г моль четырсххлористого кремния, 100 мл абсолютного этплбепзола, 0,03 г моль треххлористого алюминия получен пара- (адамантил) -этплбензол. Выход 2,74 г (60%), т. пл. 80 - 81 С. 1-1 айдено %; С 90,60; 90,45; Н 9,88; 10,0.Вычислено, %; С 90,00; Н 10,0.П р и м е р 3. Г 1 олучение пара-(адамаптил)- изопропилбепзола.5 По аналогичной методике получен пара(адамаптил)-пзопропилбспзол с выходом3,1 г (63%), т. пл. 61 С.Найдено, %: С 89,46; 89,90; 11 9,59, 9,45.Вычислено, %: С 89,7 Г; 11 10,24.10 П р и м е р 4. Получение пара-(адамаптил)- мстоксибензола,По апалогпчной методике получен пара(адамаптил)-мстоксибепзол с выходом 2,97 г(65% ), т. пл. 79 - 80 С.15 11 айдепо, %; С 84,50; 84,30; Н 8,68; 8,91.Вычислено, %; С 84,27;1 9,11. Предмет изобретения1. Способ получения пара- (адамантил)- 20 алкпл или алкоксилоеизолов общей форму- лы где К - метил, этил, изопропил, алкоксил С - С 4, взаимодействием соответствуюц 1 его алкилили алкоксилбепзола и замещенного адамаитана в присутствии треххлористого алюминия при нагревании пе выше температуры кипения реакционной смеси с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве замещецного адамантапа используют тетраадамаптаноксисилап.2. Способ по п, 1, отл ич а ю щи й с я тем, 40 что процесс ведут при температуре 105 -110 С.