Способ получения кремнийсодержащих полиамидов

ОПЙСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 249626 Союз Свеетскиз Социалистическиз РеспублинК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства Заявлено 07 т 1,1968 ( 1248069 39 с, 10 с присоединением заявкиПриоритет МПК С 08 д Комитет по аелам изобретений и открытий при Совете тбинистров СССР. М, Фрунзе Институт элементоорганических соединений АН ССС явите ИХ ПОЛИАМИ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕР Изобретение относится к области производна кремнийсодержащих полиамидов,талло магни затор 0,5,до емому способу кремнийсодержаы получают путем гомополимеийсодержащего лактама, напри. ил-З-метил-силавалеролактама, изации его с органическими лакжащими в цикле 3 - б атомов ользование в реакции сополименых соединений (кремнийсодернического лактама) в различных ,позволяет получить сополимеры содержанием кремния (от 0 до йствамиизменяющимися в ших,етил-силавачем метаноле, полиамидных лактамом такть растворятьер 1,1-дим растворим емнийсодер олимерах соследним спметаноле. Гомополи леролактам а Наличие кр звеньев в соп 10 же придает п ся в горячемтил-х в горя жащих е-ка:про особно П р и м е р 1. Непосредственно перед полимеризацией в реакционную пробирку перего няют 1,79 г (0,0114 моль) 1,1-диметил-З-метил 1-силавалеролактама (т. пл, 55 - 56 С, т. кип, 112 - 113 С/2,5 мм рт. ст,), Затем в реакционную,пробирку вставляют трехгорлую насадку (для ввода и вывода аргона и для мешалки), 20 прибор трижды попеременно вакуумируют инаполняют арагоном, При 90 С к расплаву добавляют 0,013 г (5 мол, % от мономера) натрия и после окончания выделения водорода температуру смеси, повышают до 140 С, 2 При этой температуре добавляют 0,088 г(5 мол, % от мономера) ацетилкапролактама и реакционную смесь выдерживают 9 час. Выход полимера, определенный по экстракции водой при кипячении в течение 8 час, состаьзо ляет 51,5%. Гомополимеризацию кремнийсодержащего лактама, а также его сополимеризацию с другими лактамами проводят в расплаве исходных мономеров или,в растворе инертного растворителя при 100 - 250 С в присутствии анионных катализаторов в токе инертного газа (азот или аргон) в течение 0,5 - 10 час. Для гомополимеризации кремнийсодержащих лактамов используют каталитическую систему натрийкапролактам - Х-ациллактам, Для осуществления процесса сополимеризации используют либо указанную выше каталитическую систему, либо в качестве катализаторов берут меПо предлага щие иолиамид ризации кремн мер 1,1-димет или сополимер тамами, содер углерода. Исп ризации исход жащего и орга соотношениях с различным 18%) и со сво роких предела рганические соединения лития, натрия , алюминия, цинка. Количество катали в расчете на исходные мономеры от 10 мол. %.Заказ 3341/1 О Тираж 480 ПодписноеЦНИИПР 1 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3 Вычислено, %: С 53,45; Н 9,61; Ы 8,90; 81 17,85.С,Н 15 Х 10.Найдено, %: С 51,08; Н 9,31; И 9,14; % 16,94.Полимер представляет собой белый порошок, растворимый при комнатной температуре в кислотах (серной, муравьиной, уксусиой), а ври нагревании в спиртах (метаноле, 71%-ном водном растворе этанола, трикрезоле, бензиловом спирте). В диметилсульфаксиде полимер растворяется при нагревании, но при охлаждении вьгпадает.Приведенная вязкость 0,5/о-ного раствора полимера,в муравьиной кислоте при 20 С 0,08, молекулярный вес, определенный с помощью ультрацентрифуги, 3800, т. пл., определенная из термомеханической кривой, 140 С.Пример 2. По методике примера 1 из 1,51 г (26 мол. /,) 1,1-диметил-З-метил-силавалеролактама и 3,07 г (74 мол, о/о) я-капролактама (т. кип. 131 С/10 мм рт, ст.) в присутствии 0,04 г (5,мол, % от суммы мономерав) натрия и 0,28 г (5 мол. % от суммы мономеров) ацетилкапролактама при 145 С в течение 4 час получают сополимер (выход 76/, от теоретического), полностью растворимый,в метаноле. Согласно элементарному анализу на азот (11,73%) и кремний (4,19 о/о) в переосажденном из метанола сополимере содержится 20 - 23 мол. % звеньвв кремнийсодержащего лактама, т. е. состав сополимера близок к составу исходной смеси мономеров. Приведенная 4вязкость 0,5% раствора сополимерй в муравьиной кислоте при 20.С составляет 0,17, а в трикрезоле - 0,46; т, пл определенная из термомеханической кривой, 170 С,5 Пример 3. В реакционную пробир:ку с загруженным в-капролактамом в,количестве1,50 г (58 мол. /о) перегоняют непосредственно перед полимеризацией 1,50 г (42 мол. %)1,1-диметил - 3 - метил- силавалеролактама.10 Прибор трижды попеременно вакуумируют инаполняют аргоном, смесь .нагревают до 90 Си добавляют 3,21 мл (7,0 вес. /о) растворатриизобутилалюминия в гептане (5 мол. /о отсуммы мономеров), Смесь нагревают до 230 С15 1 час и выдерживают 10 час, Выход сополимера, определенный по экстракции водой при кипячении в течение 7 час, составляет 25%, Количество кремния в переосажденном из метанола сополимере составляет 1,20%, что соот 20 ветствует наличию в сополимере 7 мол, %кремнийсодержащих звеньев. Приведеннаявязкость 0,5% .раствора сополимера в муравьиной кислоте при 20 С 0,12,25Предмет изобретенияСпособ получения кремнийсодержащих полиамидов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента кремнийсодержащих полимеров, 1,1-диметил-З-метил-силавалеро лактам подвергают гомополимеризации или со.полимеризации с лактамами, содержащими в цикле 3 - 6 атомов углерода,