412187

Зависимое от авт. свидетельства МЗаявлено 19.1 Х,1971 ( 1715555/2 1. Кл. С 07 с 119/0 присоединением заявкиаоударственный нвмитеСовета Миниотрвв СССРае делам изабретенийи аткрытий Приоритет -Опубликовано 251,1974. Бюллетень3Дата опубликования описания 19,1 Х.1974 УДК 547.233.01088.8) Авторы изобретен М. Г. Воронков, В, А. Усов и Я, С, Цетлин Иркутский институт органический химии Сибирского отделения АН СССРвитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х-ЗАМЕЩЕННЪХ 1-АМИПредложен получения И- иминоинденовтельно повысиСогласно из мещенных-ам с одинаковыми ми у атома а бис- (1-арилими дов с аминами в среде уксусн нт ноинде- наковые 32 НЫВ"АД В(1-тн С 6 Н 5, КС,Н 5; КС 6 Н 5утствия побо 1, К,К 1 К -6 Н 5)= л;СНз = гг; 1. К7. КУ. К- Н.чных реакций вых 5 4 ОСНз Изобретение относится к способуК - замещенных-амино-арил-имнов, имеющих у атома азота одиили различные заместители,Известен способ получения Иамино-арил-иминоинденовпридействии фторборатов 3-имино-этоновс анилином при кипячении вном этаноле с последующим гидроллученного продукта. Выход неочищелевого продукта 67%. фенилвзаимо- ксиинде- абсолютизом по- ного цеусовершенствованный способ замещенных 1-амино-арилкоторый позволяет значить выход целевого продукта. обретению для получения К-занно-арил-пминопнденов - 1 или различными заместителязота проводят взаимодействие но-арилинден-ил) сульфиили аммиаком при нагревании ой кислоты по схеме:412187 Вычислено, 4: С 87,05; Н 5,69; Х 7,25.П р и м е р 2. 1-фениламино-фенил-метилиминоинден(И 11) .Смесь 0,2 г сульфида (1), 0,05 г соляно кислого метиламина (1: 2), 0,06 г ацетатанатрия и 3 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 5 иин и полученный раствор обрабатывают аналогично описанному. Получают 0,19 г (91) несимметричного соеди пения (И 11) с т. пл. 71 - 73 С (из смеси диоксан - вода) .Найдено, %; С 80,47; Н 5,61; К 8,33. 15 Вычислено, %: С 80,49; Н 6,10; И 8,53; П р и м е р 3. 1-фениламипо-фенил-импноинден(1 Х)Смесь 0,2 г сульфида (1), 0,5 г ацетата 20 аммония и 5 мл ледяной уксусной кислотыкипятят 5 лик и полученный раствор обрабатывают аналогично описанному. Получают 0,18 г (90%) несимметричного соединения (1 Х) с т. пл. 214 в 2 С (из смеси диоксан - вода).ИК-спектры впервые полученных несимметричных аминоиминов (И 1, И 11) аналогичны спектрам ранее изученных 1-амино- арил-З-иминоинденов.30 Предмет изобретенияСпособ получения И-замешенных 1-амино 2-арил-иминоинденовиз аминов, Отличаюи 1 ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, амины или аммиак 35 вводят во взаимодействие с бис-(1-арилимипо-арилинден-ил) сульфидами в среде уксусной кислоты. Са Н 22 И: Составитель И, Гудкова Техред Г, Васильева Редактор Т. Загребельная Корректор С. Хейфиц Заказ 1200 Изд, Жо 399 ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений Москва, Ж, РаушскаяТип. Харьк. фил. пред. Патент 3ды продуктов (11 - 1 Х), выделяемых по данному способу после нейтрализации реакционной смеси водным раствором карбопата натрия, приближаются к количественным, Полученные аминоимины (1 У - 1 Х) представляют собой желтые или желто-орапжевые кристаллические вещества.П р и м е р 1, 1-фениламипо-фепил-фенилиминоинден(17) .Смесь 0,59 г (0,001 люоль) бис-(1-фепилимино-фенилинден-ил) сульфида (1), 0,2 г (0,00215 яоль) анилина и 10 ил ледяной уксусной кислоты кипятят до полного Выделения сероводорода (5 мин). Полученный раствор охлаждают и выливают при иптеп сивном перемешивании на смесь 100 г льда и 20 г карбоната натрия. Через 2 час выпавший осадок отсасывают, промывают водой и сушат. Получают 0,7 г (94%) аминоимипа (11) с т. пл. 159 - 160 С (из метанола).Исходя из 2-п-хлор- и 2-и-метоксифенилзамещенпых сульфидов (11, 111), аналогично получают 1-фепиламино-п-хлорфенил-фенилиминоипден(Ъ), выход 95 о/о, т. пл.109 -10 С (из метанола) и 1-фениламипо- и-метоксифенил-фенилиминоинден(И), выход 98%, т. пл. 111 - 112 С (из метанола). При взаимодействии сульфида (1) с п-толуидином согласно описанному способу получают 1-фениламино-фенил-и-метилфенилимипоинден(И 1) с выходом 99% и т, пл. 166 - 168 С (из метанола).Найдено, %: С 86,80; Н 5,51; Х 7,41,Тираж 518 ПодписноеСовета Министров СССРи открытийнаб., д. 4/5