Способ очистки амидов или амидоэфиров кислот фосфора ( ) от примеси гидрогалогенидов аминов

(51)5 С 07 Р 9 24 ОПИСА БРЕТЕНИ ВТОРСНОМУ ЕЛЬСТ пл педа Изобретени форорганическ к новому спос амидоэфиров к щей формулыские К,мог быть связан фосфором чекислород или азот, от примеси гидрогалогенидов аминов. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЧНРЫТИЯМПРИ ГННТ СССР(71) Московский государственньегогический институт им. В.И, Ленина(56) Авторское свидетельство СССР Р 1235869, кл, С 07 Р 9/48, 1985 (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ АДОВ ИЛИ АМЙДОЭФИРОВ КИСЛОТ ФОСФОРА (111) ОТ ПРИМЕСИ ГИДРОГАЛОГЕНИДОВ АМИНОВ(57) Изобретение относится к химии фосфорорганических .соединений, в част, ности к очистке аиидов или амидоэфиров кисло фосфора (3+) общей формулы (К 1) (К 1) Р(К) (К ), где Р 1, К., Г К - органические радикалы, причем относится к химии фосих соединений, а именно бу очистки амидов или слот Фосфора (111) обК, и К могут быть связаны с фосфором через кислород или азот, от примеси гидрогалогенидов аминов. Цель - интенсификация процесса и повышение степени очистки. Очистку ведут обработкой смеси 35-507-ным водным раствором щелочи в сочетании с тетраалкчламмониевой солью (взятой 0,05-1,00 мас.ч. на 1 мас.ч. амида или амидоэфира) в неполярном органическом растворителе, Процесс ведут с равными объемами органической и водной Фаз с последующим выделением целевого продукта перегонкой в вакууме. Способ обеспечивает получение целевых продуктов с остаточным содержанием гидрогалогенидов аминов порядка 10 - 10 моль/л в те-лчение 0,5-2 ч (против 10 моль/л и-2 6 ч по известному способу). 1 табл. Амиды и амидоэфиры кислот фосфора (111) находят применение в качестве полупродуктов фосфорорганического и олигонуклеотидного синтеза, а также в синтезе фосфолипидов н металлокомплексных кат изаторов.Целью изобрефикация процессочистки ающовфосфора (111) окидов аминов.П р и м е р 1. К смеси 28 мл бензола и раствора 2,34 г триэтилбензиламмонийхлорида (ТЭБА-С 1) в 28 мл 353-ного раствора КОН приливают 10,7 г неопентиленового эфира 0-этил" анилина фосфористой кислоты, Смесь перемешивают при помощи магнитной метения является интенсиа и повышение степениили амидоэфиров кислотт примеси гидрогалоге1558918 шалки в течение 2 ч, органическийслой отделяют, растворитель упаривают на роторном испарителе и остатокперегоняют в вакууме. Выход очищенного неопентилового эфира И-этиланилина5фосфористой кислоты 8,88 г 83%),т. кип. 113-115 С/1 мм рт.ст. Остаточное содержание хлорид-иона по результатам потенциометрического титрования раствором азотнокислого серебра1,6 10 фг ион/л,П р и м е р ы 2-16, Очистку проводят по методике, описанной в примере 1. 15Полученные результаты сведены втаблицу. ФТаким образом, по предлагаемому способу. можно получать амиды или амидоэфиры кислот Фосфора (111) .с остаточным содержанием гидрогалогенндов аминов порядка 10 - 10 моль/л в те-,Остаточная конВьио Массовое со- отноше створитель Концентрацияраствора щелочи, % Межфазный катали- затор рим чищен центрация гао продукта, % ие оч аемог огенид нона,г-нон/л;0-з веще с ваик тали тора этиланилида фосфористоензол КОН 35 споты ТЭБА-С 1Триметил бен зиламмонийхлорид:О,1 2 21 8 1:0,1 Гекса 8 Толуолсазтилтриамидофосфит 4,1 7,3 1,8 1,6 1,5 .12 1 6 92 93 93 91 ЭБА-С 1 БензолИТЭБА С 1еф КОН 50МаОН 35КОН 35:аф Бензол 89 91 90 10111213 етраметиламмонийбромид те КОН 50 9,Очистка неопентиленового зф 1:0,3чистка г1:0,021:0,051:0,71;0,71;0,7ф1:1,21:0,71:0,7 чение 0,5-2 ч против 10 моль/л и 6 чпо лучшему из известных способов,Формула изобретения Способ очистки амидов или амидоэфнзов кислот Фосфора (111) от примеси, гидрогалогенидов аминов путем обработки их неорганическим основани.:м в неполярном органическом раство; теле с последующим выделением целе- впродукта перегонкой в вакууме, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения степени очистки, в качестве не" органического основания используют 35- 50%"ный водный раствор щелочи н сочетании с тетраалкиламмониевой солью, взятой в количестве 0,05-1 мас.ч, на 1 мас,ч. амида или амидоэфира и процесс ведут с равными объемами органической и водной фаз.Очистка диэтиламида диизопропилфосфинистой кислоты 94 Бензол КОН0,8 16 ТЭНА-С 1 Очистку гексазтилтриамида фосфористой кислоты проводят аналогично приме-. ру 1, но берут амидофосфит, очищенный по примеру 10, и в него добавляют гидробромид или гидроиодид диэтиламина (примеры 11 и 12 соответственно) до концентрации 3 10 моль/л.Время перемешивания 30 и 20 мин в примерах 14 и 15 соОтветственно. Тираж 310 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5