412182

Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик 412182 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимо т авт. Свидетел 1.ствао --Заявлен 111,197116. 1 м. С 07 с 69/7 рисоединением заявки-иоритет -осударстаенныи комитетСааета Министроа СССРпо делам изобретенийи открытий Опубликовано 25,1,1974, Бюллетень3Дата опубликования описашгя 19.Л 11.1974 11 5 л 7 624 07Авторы1 зобрстснп и С, Е. Лунеьа 1 витель ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШ ДИфЕНОВОИ КИСЛОТ СП П 1 р,и м рида и 108 15 145 - 150 С вали 40 - 4Изобретение от 1 носится 1 к способу получения новых;саешанных эфиро 1 в 1 дифеновой к 1 ислоты, находящих применение в полимерной п 1 ром ышле 1 ности.Известе 1 н способ получе 1 ния,смешанных эфиро 1 В фталевой 1 иислоты путем 1 последователынопо взаимодейст 1 вия фталевого а 1 нгидрида при нагре 1 вапии с д 1 ву 1 мя различнызи С 1 пиртами. Первую стадию об 1 разо 1 вания мовоэфира задут без катализатора при 11 апревании до 160 С, а втору 1 о стадни - в присутствии кислых катализаторов при тем 1 перату 1 ре до 160 С.По предлагаемому способу аолучают,ноВые омешан 1 ные эфиры д 1 ифеговоГ кислоты, ооладающие кратно улучшенными авойствами по сдавнюнию с из 1 веспны 01 и.Указанные соединения получают последователиой этерификацией дифенового ангидРИДа РВЗЛИл 1 НЫМ 1 И СПИРтаСМИ ПРИ НаГРЕВаНИИ. Стадию образования моноэфг 1 ра ведут обработ 1 кой дифенового а 1 нпидрида арокатичесиим, циасличеаким нли алифатичеокцм опирто 1 м с большим числсо атомо 1 в углерода без катализатора пр, натреван 1 ии пе выше кипеИя, а затем низшим опоортом в присутспвии кислого катализатора при напревани 1 И с удалением образующеСя во 1 ды, и выделяют проду 1 кт извесч 1 ньвпи пр,ием ахи,Б 1 качестве ароВати еаких и ци 1 кдическ 1 их спи 1 ртов могут иопользо 1 ваться любые, на 1 пример бензи 1 ло 1 вый, циклогексиловы 111 и тому подобные, в том числе с заместителями, а в качеспве ал 1 ифат 1 ических спиртов - метиловый, этило 1 вый, изоаьгиловый, 2-этилгексило 1 вый и 5 другие, содержащие до 16 атомов углерода.Полученные таким образом эфиры имеют высохшую тесм 1 перату 1 ру осипения и могут использоваться в кагчест 1 ве плавтификаторо 1 в термостойкнх полиыеров. В качест 1 ве 1 кислот 1 ных скатали- О заторов могут использоваться любые минералыные кислоты и аросматическне сульфокислоты. е р 1. 112 г дифениловсго ангидг бензилового спирта нагревали дои при этой температуре выдержи 5 1 ин до достижения требуемогок 1 ислотаого числа (168) . Затем дооазляли 195 г 2-этисоге 1 ксилового спирта и 4,48 г серной кислоты и реакциоНую смесь выдерж 1 Вал. о при 127 - 145 С и остатол 1 носм давле 1 ыи 120 11,1рт. ст, з течение 3-х час до ки лот:ого числа 5,6, ссогвет 1 с;пвующего содержаною катализатора. Образующу 1 ося воду удаляли в ловуш,ку. Полученный продукт нейт 1 оализсвалп 5 0,5 Х раствором ХаОН и торомывалч раствором ХаС 1 с удельным весом 1,16 до нейтральной реакции промывочных вод. Отмытый п 1 родукт ос 1 вобождал 1 И от избыточного спи 1 рта путем отгон 1 ки последнего 1 при остаточном дав- О ленин 2 - 3 11,1 рт, ст, и 150 - 205 С. ПолученРедактор О. Кузнецова Коррсктор А, Васильева Заказ 1050/204 Изд.397 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Тип. Харьк. фил, пред. Патент алый эфир имел выход 94%:и пр бой жидкость желтого цвета со хар а ктер истикам и:Содержание С, %теоретичеакоефак,тичеакоеСодержан:ие Н, %теоретич ескоеф аитичесгкоеЧисло омыления, лгг КОН/гтеоретическоефактическоеУдельный вес при 20 С, г/слгзКоэффигциент ореломлевияпри 20 СТемпера:пура вспышки, СТемпература кипейия при1 - 2 лглг рт, ст., СУдельное объемгное сопротивление, олг слгКислотное висло, лгг КОН/г Пр и м е р 2. Схгесь 89,9 г дифенового апгидрида и 52 г 2-этилгеисилового спирта напревалги до 145 - 150 С и:вь 1 держивали 40 - 45 лгин до достижепия пребуемого кислотного числа (158). Затезм добавляли 29,6 г бутиловото спирта и 1,8 г серной,кислоты и,реакционную сьмесь напревали при перемешивании при теипературе и гнормальноьм давлении в течение 5 час,до;кислопного числа 9,1, соответгстеующего содержанию катализатора, Об,разующуюся воду удаляли в ловушку. Полученный гпродукт гнейтрализовали 0,5 М раствором КаОН и промывали расовором ИаС с удельным весом 1,16 до нейтральной реакции промывных вод. Отмытый продукт освобождалоя от избыточного спирта путем отгочьки последнеко при остаточном давлении 2 - 3 лггн рт. ст.,и 120 - 170 С. Полу 1 ченгный эфир имел выход 95% и предотавлял собой жидкость желтоватого цвета со следующиьми характер истипса,м,и:Содержангие С, %теоретическое 76,00 ф апспи ч еакое 76,28Содержание Н %,теодоре пилеакое 8,4 ф аипи ч еакое 8,1 1Число омыления, лгг КОН/гтеоретическое 273,1 фарктическое 272Удельный вес при 20 С, г/слгз 1,0460 Коэффицяент преломленияпрои 20 СТемпература всгпынвки, СТемне;ранура,ки,пенияпри 1 - 2 лглг рт, ст., С 192Удельное объеонное сопротивление, огн слг 1,25 10"Кислотное число, гнг КОН/г 0,4 Предмет изобретения25Способ получения смешанньп эфиров дифеновой кислоты, отличаюгггийся тем, что дифеновый агнгидрид последовательно этерифицируют двуия различпгыми опиртаьми, сначала 30ароматпхчеаиигм циклицеским или алифатичесгклм спиртом с числом атомов углерода большим, чегм у 1 второго спирта, прои,напровании не выше иипения, затем гниэшвм спи(ртом в присутствии кислого катализатора при нагревании не вьвше кипения с удалением,обравующейся воды и выделанием целевого продукта кзвесиыми приемами.