411092

4 ИО 92 Союз СоветснинСоци ели стим ескииРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельств Кл. С 071 9/24 явлено 30.71,1972 ( 1806127/2 с присоединением заявкириоритет осудвротвенныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий ДК 547,26118.07(088.8) убликовано 15,.1974. Бюллетень2та опубликования описания 1.И 1,1974 Авторыизобретени 3, Н, Кваша, Л. М. Солнцева, Г. А. Маджара и Н. Всесоюзный научно-исследовательский институт фи, Близнюк Заявите патологи ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ДИОРГАНОДИТИОЛфОСФОРИЛ)АЛ КИЛЕН(АР ИЛ ЕН)ДИАМИ НОВгде 1( и 1( - алкил, арил подвергают взаимодейс лен) диамином формулыли аралкил,по с алкилен(ари 30 1Изобретение относится к области получения эфироамидов кислот фосфора, а именно к способу получения новых бис-(диорганодитиолфосфорил)-алкилен(арилен)диаминов общей формулы где 1( и К - алкил, арил или аралкилА - алкилен или арилен.Эти соединения можно использоватьчестве физиологически активных вещесПредлагаемый способ получения бис-(ганодитиолфосфорил) - алкилен(арилеаминов основан на известной реакции хлгидридов тиофосфорных кислот с аминамторая однако ранее не применялась дляза соединений аналогичной структуры,Согласно способу диорганодитиолхлорфат формулы где А - алкилсп или арплен,Процесс проводят в присутствии акцспторовхлористого водорода в органическом растворителе илн смеси органического растворителяс водой.В качестве акцепторов хлористого водородая(елательпо использовать третичные амины,гидроокиси илн карбонаты щелочных металлов.Реакция Гладко протекает В широком интервале темпсратур. Целевые продукты получаютс хорошим выходом и выделяют извсстнымнприемами. Вещества представляют собой вязкие неперегопяющиеся н(идкостп нли кристаллические продукты, растворимые в органических растворителях и не растворимые в воде.Исходные дпорга нодптиол хлорфосфаты легко и с хорошим выходом получаются реакцией в системе органотнодихлорфосфит - сульфенплхлорид - уксусная кислота.П р и и е р 1. Получение бпс-(дибутплдитиолфосфорил) фенилендиамнна9К смеси 0,02 г моль о-фенилендиамина и0,04 г моль триэтиламина в 50 мл хлороформапри минус 10 - 5 С добавляют 0,04 г моль дпбутилдптиолхлорфосфата в 10 мл хлороформа.Смесь размешивают 30 мин при 20 С, затем2 час при 40 - 50 С. Реакционную массу про411092 Предмет изобретения Составитель М. МакаровТехред Л. Богданова Редактор Е. Хорина Корректор Н. Торкина 311 каз 1254/4 Изд1230 Тираж 506 Подписное Ц 1 ИИПИ осударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 мывают водой, сушат сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме и в остатке получают продукт в виде вязкой полукристаллической массы. Выход 98%.11 айдецо, %: Х 5,36; 8 23,51.С 221 1421 12 О 2 Р 24.Вычпслсцо, %: К 5,02; 8 23,02.В условиях примера 1 получают следующиесоединения,15 ис-(пропилоутилдитиофосфорил) фецилецдиамцц,3 из 0,03 г моль 5-пропил-бутилдидцолхлорфосфата, 0,015 т моль метафенилендиамица и 0,03 г моль триэтиламина; про 20дукт - вязкая малоподвижная жидкость, ир1,5400. Выход 96%.Найдено, %: х 5,12; 5 2456,С 20113812 О 2 284Вычислено, %: Ь 1 5,32; с 1 24,30,Бис- (пропилметилдитиол 1 росфорил) фецилсцдиамиц,4 из 0,03 г моль 5-пропил-Ь-метнлдитцолхлорфосфата, 0,015 г моль п-фецилендиамица и 0,03 г моль триэтиламица; продукт - вязкая неподвижная жидкость, Выход98%.Найдено, %: К 6,49; Я 28,51.С 14 Н 26 Х 202 Р 284Вычислено, %: М 6,31; 5 28,92.П р и м е р 2. Получение бис-(дибутилдитиолфосфорил) этилендиамица,2,К 20 мл хлороформа одновременно из разных воронок прибавляют при минус 10 - минус15 С раствор 0,05 г моль дибутилдитиохлорфосфата в 10 мл хлороформа и смесь водногораствора 0,025 г моль этилецдиамица и 0,05 гмоль едкой щелочи (20%-пый водный раствор), поддерживая рН среды 3 - 9. Реакционную массу нагревают при 50 С в течение1 час, промывают водой, растворитель удаляют без вакуума, остаток вакуумируют и получают вязкий продукт, который при стояниикристаллизуется, т, пл. 48 - 50 С. Выход 97%.Найдено, %: М 5,12; 5 25,41,С,8 Н 42 К 202 Р 234,Вычислено, %; К 5,51; 5 25,18.В условиях примера 2 получают приведенные ниже соединения,Бис- (бутилбензплдитиолфосфорил) этилендиамин,2 пз 0,03 г моль с 1-бутил-Я-бензилдитиолхлорфосфата, 0,015 г моль водного раствора этилендиамина и 0,03 г моль едкогопатра, и о 1,5900, с 1 4 1,2120, Мйв. найдено20 20160,3, вычислено 161,1. Выход 72%.11 айдецо, %: Х 4,39; 8 22,56.1-241138%2 О 2 Р 214Вычислено, %; М 4,36; Я 22,22. Бис-(бутилбензилдитиолфосфорил) этилендиамин,2 из 0,03 г моль 8-бутил-Я-этилдитиолфосфата, 0,015 г моль этилецдиамина иго 200,03 г моль едкой щелочи, и и 1,5415, Й 4 1,1666, Мйп. найдено 122,4, вычислено, 122,18.Выход 68%.Найдено, %; М 5,67; Ь 27,96.15 - 14 Н 341 2 О 2 Ргс 14Вычислено, %: М 6,18; с 1 28,32.Бис-(пропил - 2,5- дихлорфенилдитиолфосфорил)этилендиамин,2 из 0,02 г моль Ь-пропил - Ь - 2,5 - дихлорфенилдитцолхлорфосфата, 20 0,01 г моль этилендиамина и 0,010 г моль поташа (водный раствор), продукт представляет собой полукристаллическую массу, медленно кристаллизующуюся при стоянии. Выход 96%,Найдено, %: С 1 21,34; 1 М 5,26; Я 19,12.25 С 20 Н 26 14 М 202 Ргз 4.Вычислено, %: С 1 21,85; М 5,02; 5 19,45. З 0 1. Способ получения бис-(диорганоднтиолфосфорил) -алкилен (арилен) диаминов общейформулыКЗ, .8 йРХН - А - ЫНР, 35 йЗ1 ЖО О где Я и К - алкил, арил или аралкил,А - алкилен или арилец,40 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что диорганодитиолхлорфосфат подвергают взаимодействию с алкилен(арилен)диамином в присутствии акцепторов хлористого водорода в органическомрастворителе или смеси органического раство 45 рителя с водой с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве акцепторов хлористого водорода используют третичные амины, гидроокиси50 или карбонаты щелочных металлов,