Способ получениябис-(

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 237884 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства вЗаявлено 23.Х.1967 ( 1192493 г 23-4)с присоединением заявки МПриоритет Кл, 12 о, 23/О МПК С 071 Комитет о УДК 547.26118.122.07 (088.8) изобретений и открытори Совете МинистреСССР публиковано 20.1,1969, Бюллетень Лв 9 ата опубликования описания 17.И 1.96 Авторыизобретения Н. К. Близнюк, П. С, Хохлов и Л олн Заявите сесоюзныи научно-исследовательскии институт итопатолог ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ДИА 1 т 1 ИФЕНОЛОВ ФОСФОРИЛ амидо) тио. пан полу- ртиофосфопана и примера 1, ссу нагрееляют крита. Выход,01; 8 7,48. Р 7 Изобретение относится к способу получения не аписанных в литературе бис-(диамидотиофосфорил) -фенолов общей формулыР - ОАгО - Р .й,)И 11 1й Ф где К и К - Н; алкил, арил или К+К - алкилен; Аг - арилен. Бис-(дихлортиофосфорил) -фенолы подвергают взаимодействию с аммиаком или первичными или вторичныхги амияами в органическохг растворителе лри 0 - 100 С.П р и м е р 1. 2,2-Бис-ди-(изопропиламидо) тиофосфорилокси,6-дихлорфенил 1.пропан.К раствору 0,03 г могь 2,2-бис-дихлортиофосфорилокси,5 - дихлорфенил -пропана в 60 мл бензола прибавляют при перемешивании и температуре 20 - 25 С 0,24 г моль изопропилахгина, Реакционную массу выдерживают в тех же условиях 2 час и 2 час при 40 - 45 С. После охлаждения хлоргидрат амина отфильтровывают, фильтрат тгромывают водой, бензол отгоняют в вакууме и получают продукт в виде стекловидной массы. После перекристаллизации из спирта т. пл.130 - 132 С, Выход 73 5%.Найдено, %: С 19,40; гч 8,39; Р 8,11; Я 8,70.С 27 Н 42 С 4 Х 402 Р 282.Вычислено, %: С 1 19,70; Х 7,75; Р 8,60;3 8,88,П р и м е р 2. 2,2-Бис-ди-(фенилфосфорплоксп,6-дихлорфенил 1-прочают из 0,03 г иго,гь 2,2-бис-дихлорилокси - 2,6 - дихлорфенил - про5 0,24 г моль анплпна в условияхНо для завершения реакции мавают 4 час при 80 С. Г 1 родукт выдсталлизацией пз водного спир76,6%; т. пл, 65 - 67 С.О 1-1 айдено, %: С 16,17; ч 7,18; Р 7С 29 Н 24 С 4140 Р 282.Вычислено, %: С 16,65; ч 6,55 7,50. 15 П р и м е р 3. 2,2-Бис-бис- (диметиламидо)тиофосфорилокси,6-дихлорфенил 1-,пропал,К раствору 0,03 г моль 2,2-бис-дихлортиофосфорилокси,6- дпхлорфенил - пропана в 40 лг,г ацетона прибавляют при,перемешива.20 нии и температуре 0 - 5 С раствор 0,14 г мо.гьдиметиламина в 40 лгл ацетона. Реакционную массу выдерживают в тех же условиях 2 час и 2 час при 40 - 45 С. После охлаждения смесь выливают в 100 лг.г воды, при этом вы делившиеся масло закристаллизовывается.Кристаллы отфильтровывают, промывают во.дой, сушат в вакууме-эксикаторе и получаю продукт с т. пл, 105 - 107 С, Выход 75,7%,Найдено, %: С 1 21,09; Х 7,83; Р 8,80; 8 9,40.30 СвзН 24 С 4 Х 402 Р 282.3Вычислено, %: С 1 21,40; Х 8,44; Р 9,31; Я 9,61.П р и м е р 4. 2,2-Бис-бис-(диметиламидо) триофосфорилоксифенил 1-пропан получают ь условиях примера 3. Выход 93,2%. Вещество не имеет четкой температуры плавления, размягчается лри 65 - 70 С.Найдено, /,: Х 11,13; Р 11,60; 5 11,77.СззНзв 1140 врв 5 вВычислено, /о. Х 10,50; Р 11,75; 8 12,10.П р и м е р 5. 1,4-Бис-бис-(диметиламидо) тиофосфорилокси 1-бензол получают в усло.виях примера 3 из 0,03 г моль бис-,дихлортиофосфорила.Найдено, и/,; Х 13,23; Р 14,68; 8 15,50.Сг 4 НвзХ 40 вРзЗз.Вычислено, %: М 13,60; Р 15,10; Я 15,60.П р и м е р 6. 2,2-Бис-(диамидо) тиофосфорилоксифенилнп ропан полу чают в условиях примера 3. Но газообразный аммиак барботируют в ацетоновый раствор хлорангидрида.Выход 79,3%, т. пл. 140 - 142 С.Найдено, %: С 1 25,77; Х 10,30; Р 11,07; Я 11,90.С вНгвС 14 Х 40 врзЯв,Вычислено, /,: С 1 26,1; И 10,10; Р 11,20; Я 11,55.П р и м е р 7. 1,4-Бис-(диэтиленамидо) тиофосфорилокси 1-бензол. 2378844К раствору 0,02 а мо гь бис-дихлорфосфорилокси-бензола в 100 лл бензола прибавляют при,перемешивании и температуре 0 - 5 С смесь из 0,08 г лго гь этиленамина, и 0,08 г моль триэтиламина. После этого реакционную массу выдерживают 1 час в тех же условиях и 2 час при 35 - 40 С. Затем охлаждают, хлоргидрат амина отделяют, бензол отгоняют в вакууме (30 С/30 мл рт. Ст.), В ос 10 татке, получают продукт в виде белых кристаллов, который кристаллизуется из спирта, Выход 90,3%, т, разл. 200 С.Найдено, %: М 13,66; Р 15,13; Б 16,10, С 4 НзОХ 40 РзЯз.15 Вычислено, %. Х 13,80; Р 15,40; 5 15,80.Предмет изобретенияСпособ, получения бис-(диамидотиофосфорил) -фенолов общей формулы20 р - ОАго - р К ,)К)1 Ы где К и К - Н, алкил, арил или К+К - 25 алкилен; Аг - арилен, отгичающийся тем, чтобис- (дихлортиофосфорил) -фенолы подвергают взаимодействию с аммиаком или первичными или вторичными аминами в органическом растворителе при 0 - 100 С с последующим 30 выделением продукта известным способом.Составитель И. ЯловаРедактор С. Лазарева Текред Л. Я. Левина Корректор А. С. КолаоинЗаказ 434/1 О Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ГССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Тйпография, пр. Сапунова, 2