411091

ц хооо1 1109 О Л ИЗ Союз СоветскихСоциалистицеских НИ еспублик ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 21,1 Ч.1972 ( 1775982/23-4) Кл. С 071 9/24 соединением заявкириоритетпубликовано 151974. Бюллетеньосударстеенный омитетСовета Министров СССРоо делам изаоретенийн открытий К 547.26118,07(088 а опубликования описания 1 ХП.1974 Авторыизобретения трельцов, Л. Э. Кирилина и Н. К. Близню Всесоюзный научно-исследовательский и т фитопатологии аявит ОЛУЧЕНИЯ АМИДОТИОФОСФАТО СПО нои кцс Изоб вмидоэ собу п щей фо К"ХО(КЯСН,СН,)РЯНЯ кисл г етение относится к области получения иров кислот фосфора, а именно: к сполучеция новых амидотиофосфатов об- мулы где К - арил или аралкил,К и К" - одинаковые или разные и означают алкил или арил,Х - кислород цли сера.Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.Способ получения амидотиофосфатов указанной общей формулы основан на известной реакции дитиофосфорных кислот с изотиоцианатами и этиленимином, которая ранее не применялась для синтеза соединений аналогичной структуры,Согласно ит где К арил или аралкил,подвергают взаимодействию с изотиоцианатом диорганофосфорной или тиоты формулыКО где К и К" одинаковые или разные и означают алкил или арил,и этиленимином.Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, при температуре 20 - 50 С.Целевые продукты образуются с количественным выходом и вьделяются известными приемами.Исходные диамидодитнофосфорные кислоты синтезируют взаимодействием соответствующих аминов с пятцсернистым фосфором.П р и м е р 1. Получение К,ч-бис+ (фенилтио)-этил- р - (Х-дибутнлфосфорилтиоуреидо)этил-диамидодитнофосфата.К раствору 0,025 г моль изотиоциацата дибутилфосфорной кислоты в 30 мл хлороформа при перемешивании ц температуре 20 - 25 С (реакция слабоэкзотермична) прибавляют раствор 0,025 г моль Х,Х-бис-з-(фецилтио)-этилдиамидодитиофосфорцой кислоты в 10 мл хлороформа. После этого реакционную массу перемешивают в течение 2 час при комнатной411,091 С 27 Н 441 ч 403 Р 55.Вычислено, оо: И 8,08; Р 8,93; Я 23,0, В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характерные областями по глощеция (в см - ); 550 (Р - Ь), 640 (Р=Я),665 (С - Я), 695 (Р - И), 770 (Р - М), 1050 (С=8), 1070 (Р - 0 - С), 1240 (С=5), 1260 (Р = 0), 1410 (С = 5), 1450 (СН 9 - СНу -- деф.), 2880 - 2975 (СН 2 - С 1-12 и СН - 10 СНз - вал.) 3070 (=С - Н - аРомат.), 3300(1 Ч - Н - вал.) .В условиях примера 1 получают другие соединения, перечень и данные анализа которых представлены в таблице. Найдено, %: И 8,19; Р 8,66; с 1 22,74,(РААСН,СН,ХН),РВСНСН,ИНСКН - Р,ХК"3 Я 0 ЩоЯ ПП Найдено, % Вычислено, % 20 формула 1 ЧР Б Сера1; фенилИзоамил Бутнл Бутил Бутил Бутил Этил СН,И,О,РЯ, С 28 Н,81 ЧоОзРБа Сз НщоЫ 40 дРэ 36 СНо,1 Ч,О,Р,Я СН,Ч,О,Р,3 1,6050 7, 1 1,5765 7,91 1,5790 7,37 1,5940 7,50 1,5640 8,47 Бензнл Бензил Бензнл Бензил БутилИзоа мил КислородСераСераКислород 21,52 25,25 25,10 23,71 8,39 8,11 8,03 9,09 фенилЭтил Предмет изобретения где К имеет указанные значения,35 подвергают взаимодействию с изотиоцианатом диорганофосфорной или тиофосфорнойкислоты формулыКО,РХСЯ40 Я"Х0 где Р, Г и Х имеют уиазацные значения, и этиленимином с последующим выделением 45 целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят в среде инертного органического растворителя при температуре 50 20 - 50 С. Составитель М. Макаров Техред Л. БогдановаРедактор К. Шанаурова Корректор Н, Торкина Заказ 1254/3 Изд.1230 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 температуре и 3 час при 50 С, охлаждают до комнатной температуры и прибавляют раствор 0,025 г моль этиленимина в хлороформе (реакция слабоэкзотермична), После прибавления этилецимина продолжают переме 1 пивать 1 час при комнатной температуре, 2 час при 45 - 50 С, удаляют при пониженном давлении растворитель и получают конечное вещество в виде светло-коричневой малоподвиж 20 ной жидкости; выход количественный, гго 1,5880,1. Способ получения амидотиофосфатов общей формулы(ЙСН,1 ЧН),РСН,СН,йНС 1 НРХК"Ь Я Огде К - арил или аралкил,Я и К" - одинаковые или разные и означают алкил или арил,Х - кислород или сера,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что диамидодитиофосфорную кислоту формулы