Способ получения н. хлористого бутила

вате;-. гибли Союз Советских Сощиапистимеских РеспубликЗависимое от авт. свидетельства07 с 19 аявлено 04.17,1972 ( 1767778/23-4) присоединением заявкисударственный кометеевета Министров СССРпо делам иэооретенийи отнрытий Приоритет УДК 547.5.41(088.8 Опубликовано 10.Х 11.1973. БюллетеньДата опубликования описания 14 Х.974 АвторыпзобретешЗаявитель, А. Пронина н Н. М, Еремин Е. В. Варшавер,ЛУЧЕНИЯ н. ХЛОРИСТОГО БУТИЛ СПО вного веп ества - 97 Изобретение относится к синтезу хлорорга:ических веществ, в частности н.хлористого эутила, явлгпощсгося исходным сырьем для производства фосфорорганических дефолиантов.Известен способ получения н.хлористого бутила взаимодействием п.бутилового спирта с хлористым водородом при повышенной температуре (100 - 110") в присутствии катализатора - 30 - 50% -ного водного раствора хлористого цинка. Целевой продукт отделяют от водного раствора, кондепсируют. Выход около 85%, чистота 89 - 92%.Недостатками известного способа является недостаточно высокий выход целевого продукта, а также наличие примесей, таких как втор-хлорпст ый бутил и дибутиловый эфир, что осложняет процесс технологического использования хлористого бутила вследствие введения дополнительных стадий очистки и разделения.С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве ка 1 ализатора использовать водный раствор солянокислого триэтиламина,Предпочтительно применяют 15 - 25%-ный водный раствор солянокислого триэтпламина, а солянокислый трпэтиламин берут в количестве 3 - 7%, считая на исходный н.бутпловый спирт, При этом выход достигает 90%, а содержание осно98 вес.%,Спосоо осуществля 1 от в лабораторных условиях по непрерывной схеме: в обогреваемый5 реактор, заполненный водным раствором солянокислого триэтиламина, барботером непрерывно дозируют н.бутиловый спирт и хлористый водород в мольном соотношении 1;1,2 -1,4. Абгазы, состоящие из образовавшегося10 хлористо; о бутила, непрореагпровавшего спирта, паров воды и избыточного количествахлористого водорода, из первого реактора побарботеру подают во второй реактор, такжезаполненный раствором катализатора. В обо 15 их реакторах поддерживают тедопературу100+5. Газовую фазу из второго реактора,состоящую из хлористого бутила, воды, хлористого водорода, непрореагпровавшего бутилового спирта, конденсируют в прямом хо 20 лодильнике и конденсат собирают в прпеднике - флорентпне, в котором органический слойотделяют от образовавшейся соляной кислоты,Верхний органический слой после однократной промывки водой представлял целевой25 продукт. В таблице представлены данные хроматографического анализа по качеству хлорпстог бугпла с предложенныд 1 катализатором и хло 30 ристым цинком.4078119 Поданон. бутнЛОВОГОспиртаоооахоЯ Получено хлористого бутилаКатализатор м С 4 х р О ,- оаох о . О о 1"о + ооо Сх кЦ о ,э со ао о эх 4 В о хах . х Ф о сох о.хооох Р 3аЛ с,дибутиловый эфирЯ ,) х хо охцЭЯ6 "н, хлористыи бутил Тип гпс 1, пС 1, С,Н,).,1 Ч НС 1 (С,Н.),1 Ч НС 1 1 СН)Ы НС 1 1190 859,3 1620 1300 1190 10,9 10,6 14,45 14,35 14,30 34,7 47,0 48,3 26,4 15,8 69,49496,652,831,6 109 81 112 91 83 10,2 10,0 12,8 12,8 12,6 85,6 84,7 90,2 89,5 90,7 90,7993,698,5 - 97,598,2 - 97,398,0 - 97,6 6,97 4,11 0,05 - 0,18 0,04 - 0,24 0,22 - 0,3 0,470,90,20,090,17 1110 810 1438 1160 1050 2,67 1,26 0,7 - 0,2 0,9 - 2 0,9 - 2 0,10,410,60,3 - 0,540,07 -0134,0,1 - 0,4Редактор Ф. Хлебников Корректор М Лейзерман Заказ 1012/9 Изд. ЬЪ 295 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Из таблицы следует, что применение водного раствора солянокислого триэтиламина концентрации 10 - 50% обеспечивает получение технического хлористого бутила с содержанием втор-хлористого бутила не более 0,3%, Ъказанное время работы катализатора не является исчерпывающим. Предмет изобретения1. Способ получения н.хлористого бутила 10 путем взаимодействия н.бутплового спирта с хлористым водородом при повышенной температуре в присутствии водного раствора каСостав технического хлористого бутила, вес, о; тализатора и выделением целевого продукта известным способом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и повышения его чистоты, в качестве катализатора берут солянокислый триэтиламин.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют 15 - 25%-ный водный раствор солянокислого триэтиламина,3. Способ по п, 3, отличающийся тем, что солянокислый триэтиламин берут в количестве 3 - 7 вес.%, считая на исходный н.бутиловый спирт.