Способ получения хлористых бути-лов

Йэ тж н,г телкефмсийй Союз Советских Социалистических РеспубликО НИ 6 И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОИЗОМУ СЗ ВТИЛЬСТВУ(22) Заявлено 2201.79(21) 2715130/23-04с присоединением заявки 89 С 07 С 19/02 С 07 С 17/24 Государстаеииай комитет СССР ио делам изебретеиий и открытий(53)УДК 547.412, ,723.о 7(овв,в) Дата опубликования описания 070181 И.И. Бошнякова, Э.Н. Иэакович, И.Л. Хмдекель и Г.А. Чухаджяи(72) Авторы изобретения,(71) Заявитель Отделение Ордена Ленина института химической физикиЛН СССР.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИСфУЫХ БУТИЛОВ Изобретение относится к способу получения хлористых бутилов, кото" рые являются полупродуктами в проиышленности основного органического синтеза.Известен способ получения хлористых алкилов гидрированием соответствующих хлоралкенов в присутствии скелетного никелевого каталиэатоО ра Е 11.Однако, при этом образуется широкая смесь продуктов гидрирования.Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является 15 способ получения хлористых алкилов гидрированием хлористых алкадиенов в безводном неполярном растворителе, лучше в среде алканов или циклоалканов на катализаторе, содержащем 20 2-15 платины, палладия или родня на твердом носителе, лучше окиси алюминия и взятом в количестве 3-50 от гидрируемого производного при температуре 20-150 С и давлении 25 30-200 ат Выход целевого продукта не превьааает 91 21 . Основными недостатками известного способа являются:низкий выход целевого продукта (91), что ведет за собой дополни тельные затраты на выделение целевого продукта из реакционной смеси;проведение процесса при повышенных давлениях (30-200 ат) и темпера- турах (20-150 фС), что приводит к усложнению технологического оборудования и повышает степень опасности при обслуживании;необходнмость испольэовать безводных растворитель, что усложняет технологическое оборудование.Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процессаПоставленная цель достигается описываемым способом получения хло- ристыХ бутилов, состоящим в том, что хлорбутадиены подвергают жидкофаэному каталитическому гидрированию с использованием палладиевого комплексного катализатора формулы РЙ(1 Се где % - обозначает ализарин или хиниэарин, в присутствии трифенилфосфина, в водно-спиртовой среде. Предпочтительно процесс ведут при мольном соотношении палладиевого комплексного катализатора и трифенилФосфина 1:0,8-1,2,При практическом осуществлении способа на 1 мольную долю катализа"ЗО Формула изобретения Составитель Н, Гозалова Редактор Н. Потапова Техред М,Голинка КсрректорО. БилакЗаказ 9462/1 Тираж 452 ПодписноеВНИИПИ Государственногокомитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 тора берут 10-10000 мольных долей исходного продукта и 0,8-1,2 моль ингибитора трифенилфосфина.П р и м е р 1 . В реакционный сосуд, термсстатирсванный при 20 фС, вводят катализатор РЙЖО(Я. - ализарин), содержащий 5 10 моль палладия, эквимслярное количество (0,0113 г) трифенилфосфина и 20 мл водно-спиртовогс раствора (вода: спирт = 1:3), Реакционный сосуд встряхивают под водородом 15 мин и далее вводят 0,002 моль (0,177 г) Д -хлоропрена. Реакция заканчивается через 76 мин.Продукт реакции выделяют перегонкой и получают 0,185 г втор-бутила хлористого (100) с т.кип, = 68 С.П р и м е р 2, В реакционный сосуд, термостатирсванный при 30 С, вводят 1 г катализатора РЙЯС 8 )- алиэарин) на окиси алюминия, содержащего 5 ф 10моль палладия,0,0105 г трифенилфосфина (соотношение трифенилфосфина к палладию 0,8:1) и 20 мл водно-спиртовсгс раствора (вода: спирт = 1:2). Реакционный сосуд встряхивают под водородом 15 мин и далее вводят (0,002 моль, О, 177 г)-хлоропрена. Реакция заканчивается через 40 мин. Время гидрирования трех последовательных навесск ф -хлорспрена лс 0,002 моль составляет соответственно 38,40 и 37 мин. Катализатор отфильтровывают, целевой продукт иэ маточника выделяют перегонкой и получают 0,74 г втор-бутила хлористого (100) с т,кип. = 68 С.П р и м е р 3. В реакционный сосуд, термостатированный при 20 С, вводят катализатор РдЯС 0 (9, - ализарин), содержащий 5.10моль палладия, 0,0262 г трифенилфосфина (соотношение трифенилфосфина к палладию =2:1 и 20 мл водно-спиртовогс расттвора (вода:спирт = 1:4) . Реакционный сосуд встряхивают под водородом 15 мин и далее вводят 0,002 моль (0,177 г) А -хлоропрена. Реакция заканчивается через 70 мин, Продукт выделяют перегонкой и полччают бутил хлористый 0,185 г (100) с т.кип. = 78 бС.П р и м е р 4. В реакционный сосуд, термостатирсванный при 20 С, вводят РдЯВ;(9,. - хинизарин), содержащий 5 10 смоль палладия, эквимолярное количество (0,0131 г) трифенилфосфина и 20 мл водно-спиртового раствора (вода:спирт = 1:3) .Реак" ционный сосуд встряхивают под водородом 15 Мин и вводят 0,002 моль/8 С.П р и м е р 5.В реакционныйсосуд, термостатированный при 20 Свводят катализатор РЙЯСО (й - ализа- ,рин), содержащий 5 10" моль палладия, 20 мл водно-спиртового раствора(вода:спирт = 1:3) . Реакционный сосудвстряхивают под водородом 15 мини вводят 0,002 моль (0,177 г) )эхлоропрена. Реакция заканчиваетсячерез 50.мин. Продукт выделяютперегонкой и получают втор-бутилхлористый 0,093 г (50) .По сравнению с известным способомпреимущества данного способа: 33 повышение выхода хлсристых бутилов от 91 до 100;процесс получения хлористых бутилов в данном способе проводят придавлении водорода 1 ат (в прототипе30-200 ат) при комндрной температуре20-40 ОС (в прототипе 20-150 ОС),т.е. способ значительно проще восуществлении. 1, Способ получения хлористыхбутилов каталитическим хсидкофазнымгидрированием хлорбутадиенов сиспользованием палладийсодержащего35 катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, сцелью увеличениявыхода целевого .продукта и упрощенияпроцесса, в качестве катализатораиспользуют палладиевый комплексныйкатализатор формулы РдЯСО, где:обозначает ализарин или хинизарин, и процесс ведут в присутст- .вии трифенилфосфина, в водно-спиртовой среде,2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведутпри мольнсм соотношении палладиевогокомплексного катализатора и трифенилфосфина 1:0,8 - 1,2.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Методы элементоорганическойхимии. Под, ред. А.Н, Несмеянова,М., Наука, 1973, с. 499.2. Авторское свидетельство ЧССР5 9 154109, кл, С 07 С 19/02, 1972