Способ получения эфиров ортокремневой кислоты

Союз Советских Социалисткцеских РеспубликОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 405900 Зависимое от авт. свидетельства ЛЪ -Заявлено 10.11.1972 (ЛЪ 1746387/23 71 7 04;4) Кл осударствеииый комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий рноритет -публиковано 05.Х.1973. Бюллетень Ле 4ата опубликования описания 20 Л 11.1974 ДК 547,245.07(088.8 Авторыизобретен левский и Г. Я, Жиг М, В 13 П Т Б 1 Е е,л л;4 л л явитель ОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ОРТОКРЕМНЕВ ИСЛОТЫ О П пособу п РЕМНЕВО) 51 (ОК); ити разчмучают аро)кислоты оо- ОК) а, где чные, замеы пли арпзлпчпые, залы, алкилсс 1 = 1 - 4 предлагаемомуоспе эфиры ортоЗ 4ормулы К 1 Кь4 - одипаковые=0 - 3 15 раненияв качевысшиеоксисоеературе250 - в при- тплфор 3 с присоединением заявки Изобретение относится к способу получения эфиров ортокремневой кислоты, используемых в,качестве высокотемпературных теплоносителей )и гидрожидкостей.Известегн способ получения эфиров ортокремневой кислоты обшей формулы КБ(ОК) 1. где К - Н, незамешенный,или замешеш)ый на СМ и галоид моновалентный углеводородный радикал; К-- незамешенный или замещенный на ОН моновалентный углеводородный радикал, )з-метокср)этол; и = 1 - 3, нз хлорсилана,и окснсоедлинения, например спирта, в жидкои фазе при остаточном давлепсли200 лл рт. ст, и температуре до 100 С.Недостатком известного способа является небольшая скорость реакции и наличие в конечном продукте большого кол 1 ичества трудноудаляемого хлористого водорода, который является катализатором термического н гидролиточческого разложечня ароксисиланов. С целью упрощения процесса,и устуказанных недостатков предлагаетсястве оксисоединер)ияиспользоватьжирные спирты или ароматнческиединепия ,и процесс вести при темп120 в 2 С и остаточном давлении740 лиг рт. ст. Процесс ооычно ведутсутств)ии,инициатора, напрр)мер димемам,ида, илр) без него,П рд м е р 1. В колбу, снабженную термометром, капилляром,и ооратпым холодильником, подкл)очюнным к вакуумному насос; , загружают 433 г (4,0 лоль) крезола, 188 г(2,0 лоль) фенола, 400 г (1,9 лоло) С;Н 5 С 1 зи 5 лл ДЛФ;4, выдерживают 3 час прп температуре 150 - 170 С и остаточном давлен)ан300 - 500 игл рт, ст., охлаждают, разгоняют ввакууме;и получают 653 г (80 ого) фенплдпкрезоксри 1)еноксисплана т. кнп. 215 - 225 С/ -3 лл,Найдено. Ого: С 76,2; Н 5,9; Я 6,6.Вычислено, ,11: С 75,9; Н 5,8; 8 6.8.Пр им е,р 2. Из 400 г (1,9 ло,гь) СН;.5)С 1 з,360 г (3,83 ло.гь) фенола, 210 г (1,94 лола)крезола и 5 л.г ДМФА аналогично пр:)меру 1получают 662 г (88 ого) фенилдифенокср)крезоксисплана, т. кип, 195 - 220 С/2 - 3 лл.Найдено, ро: С 75,3; Н 5,7; Я 6,9.Вычислено, ого: С 75,4; Н 5,5; Я 7,4,405900 Предмет изооретення Составитель Э, Александрова Текред Т. Ускова Ь;орректор А. Васильева Релактор Л. Давыдова Заказ 612 Изл. Я 251 Тираж 523 Поли исное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Рауьпская паб., л. 45Тип. Харьк. фпл. пред. Патент Пр им ер 3. Как в,причере 1, из 310 г(1,82 моль) ЯС 1 400 г (4,25 моль) фенола,450 г (4,16 лголь) крезола,и 5 лгл ДМФА получают 721 г (90%) дифеноксяднкрезоксисилана, т. кип. 220 - 235 С/2 лг,и,Найдено, %: С 73,9; Н 5,7; Я 1 6,1.Вычгислепо, %: С 72,8; Н 5,6; 51 6,5.П р и ьч е р 4, Аналогично примеру 1 из340 г (2 моль) БС 14, 450 г (4,16 мо,гь) крезола и 5 лл ДМФА получают 857 г (94%) тетракрезоксисилана, т. кип. 2 О - 240 С/2 мм,Наидено, %: С 72,5; Н 6,2; Я 5,9.Вычислено, %: С 73; Н 6,1; 51 6,1.Пр,и мер 5. Аналогично примеру 1 254 г(1,0 мо гь) (СвНз) 28 С 2, 270 г (2,5 ноль)крезола и 5 игл ДМФА выдержявают 3 часпри температуре 150 - 200 С и остаточномдавлении 300 - 500 мм рт. ст. После,разпонкяполучают 340 г (86%) дифенилднкрезоксисилана, т. кип. 222 - 240 С/2 - 3 мм.Найдено, %: С 79,3; Н 5,9; Я 7,5.Вычислено, %: С 78,8; Н 6,00; Я 7,10.П р и м ер 6. Как в примере 5, яз 147 г(0,5 моль) (СеНз)з 51 С и 60 г (0,55 молчь)крезола получают 133 г (74%) трифепилкрезоксисилана, т, кип. 232 - 252 С/2 мм.Найдено, %: С 81,75; Н 5,9; Я 1 7,7.Вычислено, %: С 82; Н 6,0; 81 7,6.и ря м е р 7. Аналогично прямеру 5 из170 г (1,0 моль) 8 Си 610 г (5,0 лгояь) ксиленола получают 460 г (90%) тетраксилепоксисилана, т. кип, 250 - 270 С/2 мм.Найдено, %: С 75,8; Н 6,9; Б 1 5,0.Вычислено, "го. С 75,0; Н 7,03; Я 1 5,47.П р и,м е р 8, По методике примера 5 из490 г (2 32 моль) СвН;,51 Сз;и 1300 г (10,6 моль)ксяленола получают 900 г (80%) фенллтриксиленоксисилана, т. кип, 240 - ,270 С/2 - 3 мм.Найдено, %: С 76,; Н 6,7; % 6,4.Вычислено, %: С 77,0; Н 6,84; Я 6,0.П ря мер 9. Аналогично примеру 5 из750 г (2,96 моль) (СвНз) з 81 С 1 з и 920 г(2,3 гяоль) крезола получают 265 г (79%) ме 15 тилфепилдикрезоксисилана, т. кип, 187 -200 С/2 мм.Найдено, %: С 75,8; Н 6,5; Я 8,0.Вычислено, %; С 75,5; Н 6,6; Я 8,4.П р,и м ер 12. Как в примере 1, из 95,5 г20 (0,5 моль) СНзСвНз 51 С 1 з и 154 г (1,2 моль)о-хлорфенола по.тучают 292 г (78%) метялфенилди-(о-хлорфенокси)-силана, т. кип. 85 -192 С/2 м и,Найдено, %: 517,2; С 1 19,5.25 Вычислено %: Я 1 7,5; С 1 19. 1. Способ получения эфиров ортокремне 3 О вой,кислоты,взаимодейстаиеч океисоединенияс хлорсиланом при нагревании и пониженномдавлении в жидкой фазе, отличающийся тем,что, с целью упрощения способа и ученьшения содержания в целевом продукте хлористо 35 го водорода, в качестве окснсоединения берутвысшие жирные спирты или ароматическиеокспсоединения и процесс ведут при 120 -250 С и остаточном давлении 250 -40 мм рт. ст.40 2. Сносно по и, 1, отличтощийся тем, чтопроцесс ведут в прясутстьии янпцяатора, например диметичформамида,