Способ получения замещенных эфиров ортокремниевой кислоты

уА,3 Ф4;ффвв,тент: "абаи от тЯ, М 4-:А 390096 О П И С Е Союз Советских Социалистических РеспубликВТРО;,ОМУ СВИДЕТЕйъСТРУ Зависимое от авт идетельства. К 7 осударственныи коми Совета Министров СС па делам изобретенийи открытий иоритет ньЗО.1973. Ечолл Опубликовано 11.7 Да-.а опубликован ДК 547.128.07(08 описания З.Х 11.1973 Авторыизобретення М. В. Соболевский, Г. Я. Жигалин, И. С, Федотов и В, Ф, Мирон Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕ 1 ЩЕИИЫХ ЭФИРОВ ОРТОКРЕМНИЕВОЙ КИСЛОТЫ- одинаколи незамеЙа ЯХ 4 - з - ь+сй ОН+дую ОНР ОЯ,1 +15 а - Ь) ги- осЙь ОЯ 4- алкил, арил; различные, замелкилы или ари 5 в растворителетстьии акцептора нициатора (требез растворителя,аторов, при темлкоголиза можно 0 Изобретение относится к области получ я новых замещенных эфиров ортокремни й кислоты общей формулы где К - феноксифенил;К - алкил или арил; Р" и К"вые или различные, замещенные ищепные алкилы или арилы;а=.1, 2, 3;Ь=0,1,2;с+4=1, 2, 3,которые можно использовать в качестведравлических жидкостей, теплоносителейновы масел и смазок.Известен способ получения алкилсиланов,содержа щих феноксифенильные группы. Полученные известным способом соединения содержат алкильные группы, что приводит к получению продуктов с низкой термической стабильностью и плохими смазывающими свойствами.Цель изобретения - получение соединений,обладающих хорошими термическими и смазывающимп свойствами, хорошей вязкостнотемпературной зависимостьпо и низкой температурой застывания. Предлагается способ получения замещенных эфиров ортокрсмниевей кислоты путем взаимодействия сил ана, содержа,цего феноксифспильную группу, с замещенпыми или нс замещенными алифатическпми спиртамии/или замсгценными или нсзамещснными ароматическими оксисоединениями с последующим выделением целевого продукта известными методами по схеме где Р - феноксифенил; КГ и Р," - одинаковыс илищенные или езамещенныелы;а=1,2,3;Ь - О, 1,2;с+с 1=1, 2, 3.Рсакцио мокно пров дить(например, бснзоле) в присухлористого водорода илитичпых аминов), а такжев присутствии тех же иниципературе 0 - 200"С. Для а5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 применять различные спирты: алифатические спирты нормального или изостроения, замещенные алифатичсские спирты, ароматические оксисоединения, замещенные ароматические оксисоединения (заместители - галоид, СНз, С 1. 3 и другие).Продукты, полученные предлагаемым способом, обладают высокой термической стабильностью, хорошими смазывающими свойствами, пологой зависимостью вязкости от температуры и низкой температурой застывания.Прим ер 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 56 г (0,2 моль) метил-(феноксифеннл) -дихлорсилана, 50 г (0,46 моль) м-крезола, 100 ,цл ксилола и 1 мл ДМФА. Содержимое к",лбы выдерживают при 100 - 110 С при перемешивании в течение 3 час, отгоняют растворитель и остаток разгоняют при остато 1.1 ом давлении 3 мм рт. ст. Получают 41 г (выход 54%) метил-(феноксифенил)-ди(м-крсзокси)-силана с т. кип. 250 в 2 С (3 мм рт. ст,).1 айдено, %: 6,3; С 76,0, Н 6,15.С 2711258 Оз.Вычислено, %: Я 6,5; С 76,2; Н 6,1.П р и м е р 2. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой н термометром, загружают 40 г (0,37 лоло) о-крезола, 100 мл сухого серного эфира и 12 лгл пиридина. Из капельной воронки при 25 С в течение 2 час прикапывают 48 г (0,1 доль) метил- (феноксифенил) -дихлорсилана.После окончания прикапывания реакционную смесь перемешивают 1 час, отфильтровывают от осадка и от фильтрата отгоняют легкие фракции (эфир и пиридин), Остаток разгоняют под вакуумом. Получают 35 г (выход 49% ) метил- (феноксифенил) -ди (о-крезокси)- силана с т. кип. 250 - 255 С (3 мм рт. ст.).Найдено, %: Я 62; С 764; Н 60.С 27 Н 253103.Вычислено, %: Я 6,5; С 76,2; Н 6,1.Пример 3, В колбу, снабженную термометром, обратным холодильником и штуцером для продувки азота, загружают 45 г (0,159 моль) метил- (феноксифенил) -дихлорсилана, 40 г (0,325 моль) ксиленола и 1,0 м.г ДМФА. Выдерживают реакционную смесь с продувкой азота 3 час при 100 С и 1 час при 200 С. После охлаждения реакционную смесь разгоняют в вакууме. Получают 30 г (выход 45%) метил-(феноксифенил) -диксиленоксисилана с т. кип, 270 - 300 С (2 мм рт. ст.).Найдено, %: Я 6,3; С 76,5; Н 6,6.Вычислено, %: Я 6,2; С 76,7; 6,6, Пример 4. Аналогично примеру 2 в колбу помещают 12 5 г мочевины и 27 г (0,21 моль) 2-этилгексанола. Из капельной воронки в течение 1 час при перемешивании прибавляют 27 г (0,095 моль) метил-(феноксифенил) -дихлорсилана и затем нагревают реакционную смесь в течение 2 час при 80 С. После охлаждения отделяют нижний слой (солянокислая соль мочевины) от верхнего, а верхний слой перегоняют в вакууме. Получают 25 г (выход 54%) метил-(феноксифенил)- ди- (2-этилгексокси) -силана с т. кип. 258 - 260 С (4 мм рт. ст,).Найдено, %: Я 6,0; С 74,0; Н 9,8.Сз 1 Н 5 оЯ 10 зВычислено, %; Я 6,4; С 73,4; Н 9,9, Пр и м е р 5. Аналогично примеру 2 в колбу загружают 30 г я-октилового спирта, 100 мл сухого бензола и 10 мл пиридина. Из капельной воронки при 20 С в течение 1 час прикапывают 27 г (0,095 моль) метил- (фсноксифенил) -дихлорсилана. После окончания прикапывания реакционную смесь перемеши вают 1 час, отфильтровывают от осадка. От фильтрата отгоняют легкие фракции (бензол и пиридин). Остаток разгоняют под вакуумом, Получают 29,0 г метил-(феноксифенил ди-(и-октилокси)-силана с т. кити 255 - 257"С (3 - 4 мм рт. ст).Найдено, %: Я 61; С 735; Н 99.СЗН 505103.Вычислено, %: Я 6,4; С 73,4; Н 9,9.П р и м е р 6. Аналогично примеру 3 при взаимодействии 30 г (0,1 моль) феноксифе. нилтрихлорсилана с 40 г (0,37 моль) крезола получают 39 г (выход 75%) феноксифенил трикрезоксисилана с т. кип. 270 - 290 С (2 лгм рт. ст.).Найдено, %: Я 5,1; С 75,8; Н 5,9.Вычислено, %: Я 5,4; С 76,4 Н 5,8.П р и м е р 7. Аналогично примеру 3 при взаимодействии 56 г (0,1 моль) фенил- (феноксифенил) -дихлорсилана и 30 г (0,278 моль) крезола получают 35,5 г (выход 73%) фенил(феноксифенил) -дикрезоксисилана с т. кип.263 - 273 С (2 - 3 мм рт. ст.),П р и м е р 8, Аналогично примеру 2 при взаимодействии 56 г (0,2 моль) метил-(феноксифенил)-дихлорсилана с 52 г (0,44 моль) м-хлорфенола получают 56 г (выход 62%) метилфеноксифенил - ди- (о-хлорфенокси) - силана с т. кип, 287 - 295 С (1 - 2 мм рт. ст),Найдено, %: С 115,1.Вычислено, %: С 1 15,9.Чистота всех полученных продуктов подтверждена данными ГЖХ.Предмет изобретенияСпособ получения замещенных эфиров ортокремниевой кислоты, отличающийся тем, что соединение общей формулыгде Й - феноксифенил,К - алкил или арил,Х - С 1,а=1,2,3,Ь=-О, 1, 2,390096 6 ароматическими оксисоединениями с последующим выделением целевого продукта известными методами. Составитель К. БилевичТехред Л. Грачева Редактор Е. Хорина Заказ 3103/12 Изд. л 1 в 1750 Тираж 523 Подписное ЦНИИГ 1 И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 йодвергают взаимодействию с замещенными или пезамещснными алифатическими спиртами иили за.;мощенными или незамещенными Корректоры: А. Николаеваи Е, Давыдкина