Способ получения непредельных эфиров

О юз Советскихциалистических Республик И ОБРЕТЕН ИЯ ДЕТЕЛЬСТВУ ВТОР СКОМ Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 13.1 Х,1971 ( 1695984/23-4 ч, С 07 с 1213 рисоединением заявкиоеударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретений итет 1.1973. Бюллетень М 45 К 547.339.2,07 (088.8) публикован и открытии а опубликования описания 18.1 У.19 вторызобретениаявитель онович и Н, П, Кудряшева СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ЭфИРО (2-ЦИАН)-БУТАДИЕНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ мол. лового эфирадиоксана дои 10 лл акро С, экстраН. Н. Трофимов, В. С. Этлис, Д Изооретение относится к способу получения новых производных (2-циан)-бутадиенкарбоновой кислоты, которые могут быть использованы в казачестве адгезивов и мономе,ров для:получения покрытий.Известен способ получения эфиров (2-циан)-бутадиенкарбоновой кислоты, не содержащих двойных связей в спиртовом остатке,:конденсацией эфира циануксусной кислоты с акролеином в присутствии коиденсирующего 10 агента.Предлагаемый способ получения непредельных эфиров (2-циан)-бутадиенкарбоновой кислоты основан на известной реакции и состоит в том, что акролеин хонденсируют с непредельньвми эфирами циануксусной кислоты при 20 - 40 С в среде органического растворителя в присутствии конденсирующего агента, предпочтительно хлористого цинка, и выделяют целевые, продукты известными,приемами. Выход непределыных эфиров (2-циан)- бутадиенкарбоновой кислоты 40 - 50%,Так как 1 полученные соединения содержат несколько двойных связей, то склеиваемые с их помощью изделия обладают повышенной порочностью на разрыв.П р и м е р 1. К 12 лл винициануксусной кислоты в 40 клбавляют 10 г хлористого цинкалеинаперемешивают 4 час при гируют петролеиным эфиром, промывают разбавленной соляной кислотой, сушат и концентрируют. Получают 9 г (50%) неочищенного винилового эфира (2-циан) -бутадиенкарбоновой кислоты, После,перекристаллизации из пегролейного эфира получают чистый продукт, т. пл. 32 - 33 С.Найдено, %". С 64,45; Н 4,73; М 9,41; мол. вес 152 (криоскопия).Вычислено, %: С 64,40; Н 4,73; 1 х 9,40; мол, вес 149,П р и м е р 2, 15,кл аллилового эфира циапуксусной кислоты в 40,цл диоксана добавляют 10 г хлористого цинка и 10 .ил акролеипа, перемешивают 4 час при 20 С и далее поступают, как в примере 1. Получают 8,5 г (44%) неоч пшенного аллилового эфира (2-циан)-бутадиенкарбоновой кислоты, Т, пл. 47 С (петролейный эфир).Найдено, %". С 66,36; Н 5,52; г 1 8,62;вес 160 (криоскопия).С,Н,ХОе.Вычислено, %. С 66,24; Н 5,56; М 8,59, мол. вес 163,П р и м е р 3. К 26,3 г (Р-метакрилоксп)- этилового эфира цианухсусной кислоты в 40 л(л диоисана добавляют 10 г хлористого цинка и 10 лл акролеина, перемешивают 4 час при 30 С и поступают, каса в примере 1. Получа405873 3 Предмет изобретения Составитель М. Виноградов Техред Т, Ускова 1(орректор М. Лейзерман Редактор Л. Давыдова Заказ 209 Изд.252 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент ют 11,4 г (40%) неочищенного (Р-метакрилокси)- этилового эфира (2-циан)-бутадиенкарбоновой кислоты. Найдено, %: С 60,82; Н 5,76; 1 х 1 6,10.С вН дХ 04Вычислено, %: С 61,27; Н 5,57; И 5,96. П р и м е р 4. К 20,3 г (Р-аллилокси) -этилового эфира циануксусной кислоты в 40 лл диоксана добавляют 10 г хлористого циника и 10 ил акролеина, перемешивают 4 час при 30 С, эксграгируют петролейным эфиром, промывают разбавленной соляной кислотой, сушат и разгоняют в вакууме, Получают 14,2 г (55%) неочищенного (Р-аллилокси) -этиловото эфира (2-циан) -бутадиенкарбоновой кислоты, т. кип. 142 С/1 мм. Найдено, %". С 62,72; Н 6,41; И 6,92.Вычислено, %; С 63,75; Н 6,27; 1 х 1 6,76,1. Способ получения непредельных эфиров (2-циан) -бутадиенкарбоновой кислоты, отличаюи 1 ийся тем, что непредельные эфиры 10 циануксусной кислоты подвергают взаимодействию с акролеином в:присутствии юнденсирующего агента при 20 - 40 С в среде ортанического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными прие мами.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чтов качестве конденсирующего агента применяют хлористый цинк,