Эфиры пропиоловой или ацетилендикарбоновой кислоты в качестве дубителей желатиновых кинофотоматериалов

,11670562 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликБюллетень24исания 30.06.79 по делам изобретеии открытии 5) Д опубликования Авторы изобретен Э, Д. Корнева, В, В. Уткина и С, М, Леви(54) ЭФИРЪ ПРОПИОЛОВОЙ ИЛИ АЦЕТИЛЕНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЪ В КАЧЕСТВЕ УБИТЕЛЕЙ ЖЕЛАТИНОВВХ КИНОфОТОМАТЕРИАЛОВИзобре оким вещ пиоловой лоты, кот качестве материал Извест томатери щей форацетилендикарбоновой кислоулы овои или бщей фо 5 0 ХСНзС=ССН,Х 25 тение относится к новым химичеествам, в частности к эфирам проили ацетилендикарбоновой кисорые могут быть использованы в дубителей желатиновых кинофотоов.ны дубители желатиновых кинофоалов - производные бутина об- мулы где Х - ОН, галоид 1.Недостатком дубителей является то, что желатиновые кинофотоматериалы, обработанные указанными соединениями, имеют низкую температуру сползания желатинового эмульсионного слоя с подлоики и неудовлетворительную прочность слоя.Целью изобретения является расширение ассортимента дубителей для жслатиновых кинофотоматериалов, которые по сравнению с известными дубителями обеспечивают более высокую температуру. сползания эмульсионного слоя с подложки и повышение его прочности.Поставленная цель достигается тем, что в качестве дубителей желатиновых кино- фотоматериалов используют эфиры пропиоО- С=С - С - О - (К) СООС: СК, где К - простая связь или СНОСОС == - ССООН;К - ( - Н) или - СООН,Способ получения предложенных соединений заключается в том, что пропиоловую или ацетилендикарбоновую кислоту. в среде бензола подвергают взаимодействию с ди- или трехатомным спиртом при кипячении, лучше в присутствии кислотного катализатора, например трехфтористого бора.Пр имер 1. Диэфир гликоля и пропиоловой кислоты. Смешивают 1 г/моль пропиоловой кислоты, 0,5 г/моля этиленгликоля и 500 м,л бензола.Смесь кипятят до отделения 1 г/моля воды в виде азеотропной смеси,Бензольный слой отмывают водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием, бензол отгоняют в производственном вакууме, а диэфир разгоняют при уменьшенном давлении.Получают 116 г диэфира с темп й кипения 90 С при остаточном ди 17 мм рт. ст., с эфирным числом 6 ыНаименованиесоединения Мол,рН вес 32 32 Контроль Без дубителя 70 60 7,0 7,0 Днэфир глнколя ипропиоловой кислоты 640 700 СН,ОСОС= - СН 1 Н,ОСОС = СН100 ф )100 ф 166 7,2 7,2 Пример 1 Кислый диэфир гликоля и ацетилендикарбоновой кислоты 254 СН 2 ОСОС =. ССООН НОСОС=ССООН 110 100 70 70 50 50 5,0 62 60 45 2 7,0 9,0 Кислый триэфнр глицерина и ацетилендикарбоновой кислоты 380 5,0 СН.ОСОС: - ССООН СНОСОС:-ССООН 11СН,ОСОС= ССООН 3 62 200 170 Прототип 1,4-дихлорбутинффС 1 СН, - С - : С - СНС 1 123 40 ф Концентрация 0,06 м на 100 г сухой желатины.фф Концентрация 10 мл 0,1 м раствора дубителя. численное эфирное число 676. Структурная формула полученного соединения определена на основании данных элементного анализа. Найдено, /о. С 58,2, 57,9; Н 3,6, 3,57. СаНа 01, Вычислено, /О: С 57,8; Н 3,6.П р и м ер 2. Кислый диэфир гликоля и ацетилендикарбоновой кислоты. Смешивают 1 г/моль ацетилендикарбоновой кислоты, 0,5 г/моля этиленгликоля и 500 мм бензол а.Смесь кипятят до удаления 1 г/моля воды в виде азеотропной смеси.Бензольный слой отмывают водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием. Бензол отгоняют в производственном вакууме. Получают 264 г кислого диэфира гликоля и ацетилендикарбоновой кислоты.Характеризуют диэфир элементным анализом, переводя его в калиевую соль.Кислый диэфир растворяют в этиловом спирте и при 0 - 5 С (для исключения омыл ения) добавляют раствор едоцкого кали в этаноле до р Н = 7.Осадок отфильтровывают и сушат. Структура полученного соединения определена на основании данных элементного анализа калиевой соли. Найдено, %: С 31,83, 31,82; Н 2,31, 2,35; К 21,08, С,оН 40 аК 2 2 Н 20. Вычислено, %: С 32,8; Н 2,18; К 21,3.Пр имер 3. Кислый триэфир,глицерина и ацетилендикарбоновой кислоты. Смешивают 1 г/моль глицерина, 3 г/моля ацетилендикарбоновой кислоты, 1 мл эфиразатрехфтористого бора и 500 мл бензола.Смесь кипятят до отделения расчепного количества воды. Бензол сливают, ос 1 атк 15 бензола удаляют в вакууме.Структурная формула полученного соединения определена на основании данныхэлементного анализа,Найдено, %: С 45,38, 45,1; Н 2,63, 2,4,10 С 1 аНаОц НяО.Вычислено, %: С 45,2; Н 2,52.Испытание свойств полученных соединений в качестве дубителей желатиновых кинофотоматериалов.15 Пр имер 4, К раствору 5% желатины(диализованной на ионообменных смолах ИРи КУс рН=4,9 - 5,0) с рН=7,2 вводят дубитель в количестве 0,01 г/моля 20 на 100 г сухой желатины.После введения дубителя и доведениярН до нужного значения дают выдержку при 40 С 1 ч. Затем 3 мл полученного желатинового раствора поливают на стеклян ные пластинки размером 9 Р,12 см и высушивают.Определяют температуру плавления (деформации) желатиновото слоя и его прочность.30 Сравнительные данные испытаний предложенных соединений с прототипом приведены в таблице, Во всех опытах концентрация дубителя составляет 0,01 моля на 1100 г сухой желатины,670562 Составитель А. КругловТехред Н. Строганова Корректоры: Л, Брахнинаи 3. Тарасова Редактор Г. Прусова Заказ 1318/15 Изд.419 Тираж 521 Подписное ЦНИИПИ НПО Поискъ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Из данных, приведенных в таблице, следует, что использование предложенных соединений в качестве дубителей желатиновых кинофотоматериалов позволяет существенно повысить температуру сползания желатинового эмульсионното слоя с подложки и повысить его прочность, При этом предложенные соединения не оказывают вредного влияния на фотографические свойства кинофотоматериалов. 10 Формула изобретенияЭфиры пропиоловой или ацетилендикарбоновой кислоты общей формулы ОК - С: С - С - О - (К) СООС = СЯ где Й - простая связь илиСНОСОС=ССООН;1 г, - Н или - СООН,в качестве дубителей желатиновых кинофотом атер и алов.Источники информ 1 ации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент США Мо 35 О 5071, кл. 96 - 111,опчблик. 1970.