401666

ОИ ЙСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ союз Советских Социалистицеских РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства М Заявлено 241972 ( 1740568/23-4с присоединением заявки М М. К С 07 д 27,48 С 07(1 27/30 Гасударственный камитеСовета Министров СССРпа делам изабретенийи открытий иоритет Опубликовано 12.Х.1973. Вюллетеш, ."хо Дата опубликования описания 4.1 П.197 К 547.759.4,07 (088.8) Авторы 1 зобретеци И. Мариничева куш ина Заявитель т химии Саратовскогои Н. Г. Чернышевского ий инститета им Научно- сударст сследователь нного униве СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ фОРМИЛПРОИЗВОДНЪХПример 1изоиндол.0,025 моль150 мл свежепохлаждают всолью, послешивации 0,02окиси фосфореакции 0 - 5 2-фецил,7-дигид ерегцаццого дим течение 30 миц чего прикапыва о моль свежепер ра, поддержива С. Раствор при роизоццдола в етилформамцдасмесью льда с от при перемеегнаццой хлортемпературуэтом темнеет. 3 Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые обладают потенциальной физиологической активностью и могут быть использованы в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных веществ.Предлагаемый способ основан на известном методе получения ароматических альдегидов взаимодействием ароматического соединения с хлорокисью фосфора в среде диметилформа мида.Способ получения форм ил производных 2-арил,7-дигидро (или 4,5,6,7-тетрагпдро) - изоиндола заключается в том, что 2 арил,7- дигидро (или 4,5,6,7-тетрагидро) -цзоцндол подвергают взаимодействию с хлорокисью фосфора в среде диметилформамида при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом.Процесс целесообразно вести при (+5) - 20 ( - 10) С.. 1-Формил-фенил,7-дигпдроСмесь постепенно нагревают до комнатной температуры, затем кипятят 2 час ца водяной бане, охлаждают до 0 С, обрабатывают 50 г измельченного льда ц прц хорошем перемешцвациц нейтрализуют выделившуюся при разложении хлорокцсц фосфора соляную кислоту цасыщенцым раствором бцкарбоцата натрия, При стоянии цз холоду выпадает масло, которое экстрагцруют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой ц сушат прокаленным сульфатом магния. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме. Выход 52%, т. кип, 192 - 195 С/1 мм рт. ст.Найдено, ",: С 80,68, 81,22; Н 5,95, 5,63; М 5,86, 5,90,С 15 Н О.Вычислено, о/,: С 80,78; Н 5,88; Х 6,28.Семикарбазоц, т. пл. 177 - 179 С,Аналогично получают:5-Метил(цлц 3) формцл-феццл,7-дигидроизоццдол, исходя из 0,025 моль 5-метил-фецил,7-днгцдроцзоццдола, 150 мл диметилформамида ц 0,025 моль хлорокцси фосфора, Выход 56 оо, т, кцп. 190 - 193 С/1 мм рт. ст.Найдено, Ь: С 80,53, 80,46; Н 6,48, 6,62;1 х 1 6,06, 5,70.С 16 Н-)О.Вычислено, . С 80,98; Н 6,38; К 5,90.Семикарбазон, т. цл. 166 - 167 С.40166 Ь Предмет изобретения Состави гель С. Дашкевич Текред Т. Миронова Редактор 3, Горбунова Корректор Л. Орлова Заказ 413114 Изд. М 122 Тирагк 523 Подписное Ц 11 ИИП 11 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, )К.35, Рауигская иаб., д. 451 ипогра(пик ик Сапмпова, 2 35-Метил(или 3) -формил-фенил,5,6,7- тетрагидроизоиндол, исходя из 0,025 моль 5-метил-фснил,5,6,7 - тетрагидроизоиндола, 150 мл димстилформамида и 0,025 моль хлор- окиси фосфора. Выход 58 о 1 о, т. кпп. 165 - 160 С/ мм рт. ст.Найдено, %; С 79,98, 79,80; Н 7,10, 7,07; Х 5,87, 6,07.СН(А 0.Вычислено, %: С 80,30; Н 7,16; 1 х 5,85.Семикарбазон, т. пл. 160,5 - 161,5 С.П р и м е р 2. 1-формил-фенил,5,6,7-тстрагидроизоиндол.0,015 моль 2-фснил,5,6,7-тетрагидроизоиндола в 50 мл димстилформамида охлаждают в тсчение 30 мин смесью льда с солью, после чего п рика пывают при пер емсшивании 0,015 моль свсжепсрсгнанной хлорокиси фосфора, поддерживая температуру реакции не выше - 0 С. Затем при энергичном перемсшивании доводят температуру смеси до комнатной и кипятят 3 час на водяной бане, после чего смесь охлаждают до 0 С, обрабатывают 30 г измельченного льда и при хорошем перемешиваи и и нейтрализуют выделившуюся при разложении хлорокиси фосфора соляную кислоту насыще 1 гным раствором бикарбоната натрия, следя за тем, чтобы температура смеси не превышала 2 С, При стоянии на холоду выпадает масло, которое экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой и сушат прокаленным сульфатом магния. После удаления растворителя получают желтые игольчатые кристаллы. Выход 75%, т. пл. 75 - 76 С (из и-гептана) . Эфирный раствор обладает розово-зеленой флуоресценцией.10 Найдено, %: С 80,23, 79, 88; Н 6,76, 6,90;(х 6,46, 6,35.С,вН,110.Вычислено, %: С 79,97; Н 6,71; Х 6,22.Семикарбазон, т. пл. 172 - 174 С.15 1. Способ получения формилпроизводных2-ар ил,7 - дигидро (или 4,5,6,7 - тетрагидро)- 20 изоиндола, отличающийся тем, что 2-арил,7 дигидро(или 4,5,6,7-тетрагидро) -изоиндол подвергают взаимодействию с хлорокисью фосфора в среде диметилформамида при охлаждении с последующим выделением целевого про дукта известным способом.2. Способ по п. 1, отлича 1 ощийся тем, чтопроцесс ведут при (+5) - ( - 10)С.