401662

О П И С А Н И Е 40662ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 06.1.1972 ( 1735023/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 12.Х.1973. Бюллетень4Дата опубликования описания 4.111.1974 М. Кл. С 07 с 1 5/04 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий, П, Гусев,матов Авторыизобретен В, В, Заруцкий, А, Н. М. Попспир И. Кузьмичев, Н. Ф. Кононоова, Л. А. Устынюк, Ю. М.и Г. И. Никишинорганической химии имени Н, Д,Инсти линского явите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВОГО ЭФИРАТЕТРАГИДРОФУРФУРИЛОВОГО СП ИРТА ого использовафурфурилового растворимых в ому выгружен- охлаждения до лью отделения по, после кото. Проведе ния исх спирта пр спирте ве ная реакц комнатной осадка по ние реакцодногоиводит кществ в оюнная мтемператступает на ии до полн тетрагидро выпадапию садок. Поэ асса после уры с цефпльтрац Изобретение относится к усовершенствованному способу получения винилового эфира тетрагидрофурфурилового спирта, который находит широкое применение в качестве моно- мера для получения высокомолекулярных сое динений и как инициирующая добавка при отверждении фурановых смол.Известен способ получения винилового эфира взаимодействием тетрагидрофурфурилового спирта с ацетиленом в присутствии щелочи, 10 например едкого кали, в автоклаве при давлении 20 - 25 атм и температуре 150 - 160 С. Недостатками такого способа являются неполная конверсия, низкая селективность, ведущая к образованию большого количества про дуктов осмоления, и сложность технологии процесса, вызванная высокой взрывоопасно- стью ацетилена при вышеуказанном давлении и необходимостью использования очень дорогой очистки для выделения целевого продук та. Выход 73%.С целью увеличения конверсии, повышения селективности и упрощения технологии процесса предложено последний проводить в газо-жидкостной эмульсии при добавлении 0,7 - 25 1,5 атм.Взаимодействие проводят преимущественно при 175 - 185 С.Предлагаемый способ осуществляют следующим образом. 30 В реактор, снабженный рубашкои для обогрева (или охлаждения) жидким теплоносителем и взрывобезопасным перемешивающим устройством, загружают тетрагидрофурфуриловый спирт и нагревают его до 70 - 80 С. Затем в реакторе создают вакуум и при слабом перемешивании вводят раствор щелочи, одновременно отгоняя растворитель и воду, образующуюся в результате взаимодействия спирта со щелочью. После отгонки растворителя проводят реакцию взаимодействия тетрагидрофурфурилового спирта с ацетиленом при 175 - 185 С (преимущественно при 180 С) и давлении 0,7 - 1,5 атм, создавая в аппарате с помощью перемешивающего устройства газо- жидкостную эмульсию. Продолжительность синтеза не превышает 5 - 6 час. Заданное давление в реакторе поддерживают с помощью непрерывной подачи ацетилена. Во избежание накопления инертных газов или паров часть непрореагировавшего ацетилена непрерывно стравливают в атмосферу.401662 Составитель 3. Латыпова Техред Т, Миронова Корректор Л. Орлова Редактор 3. Горбунова Заказ 800/9 Изд.122 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 рой в жидкой фазе остается практически лишь виниловый эфир.Конверсия тетрагидрофурфурилового спирта 100%,П р и м е р. В реактор емкостью 50 л загружают 25 кг тетрагидрофурфурилового спирта и нагревают его до 70 С. Затем в реакторе создают вакуум (остаточное давление 30 мм рт, ст.) и в течение 1 час подают при слабом перемешивании раствор едкого кали в метаноле (0,064 моль на 1 моль тетрагидрофурфурилового спирта), одновременно отгоняя метанол и воду, Закончив отгонку, приступают к осуществлению реакции винилирования, которую ведут при непрерывной подаче в реактор ацетилена, температуре 180 С, добавлении 0,7 - 1,5 атм и при интенсивно работающем перемешивающем устройстве. Часть непрореагировавшего ацетилена вместе с инертными газами стравливают в атмосферу, На получение 1 моль винилового эфира тетрагидрофурфурилового спирта расходуется 1,2 моль ацетилена. Выгруженную реакционную массу охлаждают, а затем отфильтровывают от щелочного смолистого остатка. Виниловый эфир тетрагидрофурфурилового спирта после фильтрования имеет чистоту не менее 97 - 98/, (по 5 данным хроматографического анализа, проведенного с точностью до -(-2%). Выход (считая на спирт) 90 - 95%. Предмет изобретения 101. Способ получения винилового эфира тетрагидрофурфурилового спирта взаимодействием ацетилена и тетрагидрофурфурилового спирта в присутствии щелочного катализато ра при повышенной температуре с выделением целевого продукта обычными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения конверсии, повышения селективности и упрощения технологии процесса, последний прово дят в газо-жидкостной эмульсии при давлении0,7 - 1,5 атм.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтовзаимодействие проводят при 175 - 185 С.