401149

Союз Советских 40149 Социалистических Республик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваМ. 1 л. С 071 7/02 Заявлено 28,И.1971 ( 1676618/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 25.11.1974. Бюллетень7Дата опубликования описания 25 Х 11.1971 Государственный комет Совета Министров ССС оо делам изооретвннй и открытий. Ерунога, Л. П. Ткачева и В хтенгольц Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕС с) новыми звеньями в цикле, которые можно ис.пользовать для получения полисилоксанов с повышенным содержанием ариленсилоксановых звеньев в цепи.По предлагаемому способу циклическиеариленсилоксацы,получают гетерофункциоцальной конденсацией диорганодихлорсилана с арилецсиландиолом, например 1,4-бис-(диметилгидроксисилил) - дифенилоксидом или 1 О 1,4-бис-(диметилгидроксисилил) - бецзолом, винертном органическом растворителе, например этилацетате, в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, с последующей термической деполимеризацисй 15 полученного продукта при нагревании желательно до 300 - 400 С в присутствии катализатора, например 0,1 - 0,5% МаОН, или без него. ласти получения с ариленсилоккоторые могут дстве ариленсоднако цикличе- формулы 0 где К - алкил, арил, ранее синтезировацы цс были.Известен способ получения циклических арилецсилоксанов общей формулы (ЙгФ 1 ГйгО) з ц г, где К - п-фениленовый радикал, а й - СН, или С,Н 5, путем гидролиза и затем поликонденсации ариленсилоксацов общей формулы НЕгЯК 5 ЯгН в этиловом спирте в присутствии едкого калия с последующим расщеплением полученного продукта под действием гидрата окиси лития.Цель изобретения - разработка способа получения циклосилоксанов с чередующимися ариленсилоксановыми и диорганосилоксаП р и м с р 1. 65 г (005 моль) диметилди- О хлорсилаца и 15,9 г (0,05 моль) 4,4-бис-(диметилгцдроксцсилил) -дифецил-оксида, растворенные в 200 мл этилацетата, добавляют прц перемешиваниц в смесь 8,34 г пиридина с 50 мл этилацетата. После 2 час перемешива ния соль пиридцца отфильтровывают. Фильтрат отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и высупдивают хлористым кальцием. Растворитель удаляют отгонкой, оставшееся масло с содержанием 0,800 0 ОН-групп подвергают термической деполимеАвторыизобретения В. П. Давыдова, Г Изобретение относится к обновых органоциклосилоксановсановыми звеньями в цикле,быть использованы в производержащих полисилоксанов. Оские ариленсилоксаны общей АРИЛ ЕНСИЛОКСАНОВ15 го Составитель К. БилевичРедактор Т. Никольская Техред Т. Курилко Корректор Т, Добровольская Заказ 1773/1 Изд. Хо 573 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ризации в вакууме (5 мм рт. ст.) при 380 - 400 С с 0,1 г едкого натра. Получают продукт с т. кип. 245 - 250 С/мм рт. ст. Выход 45 - 50/оПосле перекристаллизации из этилового спирта получают хроматографически чистое кристаллическое вещество с т. пл. 105 - 106 С - циклооктасилоксан на основе дифе- нилоксида По данным УФ-спектроскопии содержаниететраметил - тт-силариленовых звеньев 50%.Найдено, %: С 57,98; Н 7,21; Я 21,8.Мол. вес, Найдено 710.516 СЗ 6 Н 6206.Вычислено, /о. С 57,7; Н 7,0; Я 22,4.Мол. вес. вычислено 749,Пример 2. 6,5 г диметилдихлорсилана и 11,5 г 1,4-бис- (диметилгидроксисилил) -бепзола в растворе этилацетата добавляют к смеси 8,34 г пиридина с этилацетатом. После перемешивания в течение 2 час соль пиридина отфильтровывают и фильтрат промывают водой до нейтральной реакции. Раствор высушивают, этилацетат отгоняют и оставшееся масло, содержащее -2% ОН-групп, подвергают термическому расщеплению при температуре бани 300 в 3 С в присутствиями 0,1 г едкого натра. Получают продукт с т, кип, 180 -190 С/5 мм рт. ст, с выходом 5/,. После повторной перегонки выделяют вещество с т, кип. 180 - 185 С/5 мм рт. ст.;п 2 о 1 4893. с 12 о 1 0085Гидроксилы 1 ых групп не обнаружено,Мол. вес. 11 айдено 591; 594.8 6 С 24 Н 4404,Мол. вес. Вычислено 564,10 Предмет изобретения 1. Способ получения циклических ариленсилоксанов общей формулыгде -алкил, арил, отличающийся тем,что ариленсиландиол подвергают гетерофунк циональной конденсации с диорганодихлорсилапом в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода с последующей термической деполимеризацией образующегося при этом продукта при 3 О нагреваниями с последующим выделением целевого продукта известными методами.2, Способ оп п. 1, отличающийся тем,что нагревание ведут до 300 в 4 С.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся 35 тем, что термическую деполимеризацию ведутв присутствии гидроокиси натрия или калия.