В п т бавторы0: ui,;: ., r; ио

О П И С А Н И Е 400597ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства ггеЗаявлено 30.111,1970 (гге 1411861/23-4)с присоединением заявки ИПриор,итетОпубликовано 01,Х.1973, Бюллетень Ъе 40Дата опубликования описания 31.1.194 М. Кл. С 071 15,02 Государствеаыи комите 1Совете Министров СССРпо делам изобретеиийи открытий УД К 547.257.2.07 (088,8) Авторы изобрстсния А. Н. Несмеянов, В. Д. Вильчевская, Н. С. Кочеткова, Н. П. Палицын,Ю, Ю. Гореликова и В. Х. Сюндюкова Институт элементоорганических соединений АН СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-КАРБОКСИБЕНЗОИЛФЕРРОЦЕНА ИЛИ ЕГО СОЛЕЙИзобретение относится к области получения производных ферроцена, в частности о-,карбоксибензоилферроцена или его солей, которые находят применение в качестве лекарственного противоанемичного препарата.Известен способ, получения о-карбоксибензоилферроцена путем взаимодействия ферроцена и полухлорангидрида монометилового эфира фталевой кислоты в присутствии безводного хлористого алюминия в среде серо- углерода с выделением целевого продукта известным спосооом, Однако при известном способе ооразуется твердый продукт (в результате взаимодействия фталевого ангидрида с метиловым спиртом), который для дальнейшего использования требует целого ряда технологических операций. Кроме того, применение сероуглерода не увеличивает выхода целевого продукта. С целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта предлагают ферроцен обрабатывать жидким,полугалогенангидридом моноэфира фталевой,кислоты в присутствии безводного хлористого алюииния, в галоген- или,кислородсодержащем углеводороде, например хлористом метилене, при 40 - 50 С с выделением целевого продукта или его соли известными приемами.Выход 69 агго,П р и м е р 1, В эмалированный аппарат,снабженньш мешалкой, рубашкой для холодной и горячей воды и обратным холодильником, через штуцер загружают 3,5 кг фталево го ангидрида п 1,6 кг абсолютного этиловогоспирта. Реакционную массу нагревают при 80 С дополного растворения фталевого ангидрида, 10 после чего нагреванпе ведут еще 30 лшн. Избыточный спирт отгоняют под вакуумом при температуре не выше 50 С. После удаления спирта остаток (и,ц 1,5240 - 1,5278) охлаждают до 20 С и к нему постепенно приливают 15 5 кг хлористого тионила и при перемешиваниинагревают до 35 С 1 час. Отходящие газы (через холодильнггк) улавливают в поглотительной системе, заполненной щелочным раствором, Затем под вакуумом отгоняют избыток 20 хлористого тионпла (полноту отгонки определяют в пробе с хлористым барием), а к охлажденному до 20 С остатку прибавляют прп перемешнвании 20 л высушенного хлористого метплена (над оезводным хлористым кальци 25 ем) и 4,3 кг ферроцена.К раствору в течение 40 - 50 1 гин приливают суспензшо 3,3 кг безводного хлористого алюминия в 40 и высушенного хлористого метилена. Реакционную массу нагревают в те- ЗО чение 4 - 5 час при 40 С и затем охлаждают400597 Составитель О. СмирноваТсхзед 3. Тараненко Корректор Л. Новожилова Редактор Т. Никольская Заказ 113 г 14 Изд. ЛЪ 2000 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 до 2 - 3 С, после чего приливают подкисленную соляной кислотой воду ,для разложения алюминиевого комплекса (на 10,г воды 0,6 л технической соляной кислоты), причем температура во время разложения це должна подниматься выше 15 С. Далее через штуцер заливают сразу 24,1 воды, реакционную массу перемешивают 20 - 30 иия и передавливают в делительную воронку,Водный слой направляют в канализацию, а органический слой промывают водой до исчезновения следов соляной кислоты, после чего в аппарате отгоняют растворитель (темпераг ра не выше 40 С).К остатку приливают 30 л воды и прп перемешнвапии осторожно загружают 1,5 кг едкого патра, массу нагревают прц 90 - 100"С гдо тех пор пока взятая проба полностью це растворится в воде. Еще горячую гмассу отфильтровывают от смол на нутч-фильтре и в охлажденный до 10 С фильтрат (раствор натриевой соли о-карбоксибензоилферроцена) добавляют разбавленную соляную,кислоту (1: 1).Выпавшую сзободцую .кислоту о-карбоксибензоцлферроцен фильтруют (центрифуга. агутч-фильтр), промывают холодной водой и хорошо отжимают.Вес пасты с влажностью 30% 7,5 кг или 5,3 кг сухой кислоты (69 ого от теоретического считая ца взятый ферроцен); т. пл. 183 - 184 С с разложением. Пасту для получения натрцсвой соли переносят в аппарат, в котором находится подогретый до 50 - 60 С раствор едкого патра (0,85 ка едкого патра,7,5 л волы), и при перемешивании нагреваютдо 85" С для полного растворения осадка, Горячий раствор переносят в кристаллизатор,где охлаждают его до 5 - 8 С.5 Выпавшю соль фильтруют, хорошо отжимают от маточника, промывают ледяной водой и вновь отжимают.Полученную техническую натриевую солькрпсталлцзуют из 9,0 л,дистиллированной10 воды,Выход перекристаллизованной сухой соли4,3 кг.Из маточных растворов подкислением соляноц кислотой выделяют дополнительно 0,5 кг15 о-:карбоксибензоилферроцена, который направляют на получение цатриевой соли.Общий выход соли 4,8 кг (84 ого от теоРетического, считая на взятую кислоту). Предмет изобретения1, Способ получения о-карбокспбецзоилферроцена цли его солей обработкой ферроценаполугалогенангидридохг моноэфира фтагвевой,кислоты в присутствии безводного хлористого25 алюминия в среде органического растворителяс выделением целевого продукта или его солипзвестными приемами, отлггчгаюгггггйся тем,что, с целью упрощения технологии процессаи увеличения выхода целевого продукта, при 30 меняют жидкий полугалогенанп 1 дрид,моноэфира фталевой;кислоты, в,качестве растворителя берут галоген- или кислородсодержащийуглеводород.2. Спосоо по п, 1, отличающийся тем, что35 процесс ведут црц 40 - 50 С,