Способ получения анионитов-dttvif г yj41

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликУ К ПА ыи от патентаЗаявлено 26.Х 1,1969 ( 1389943/23-5)Приоритет 18,111.1969ЮР 12 д/138623, ГДРОпубликовано 17,1 Х,1973, Бюллетень37Дата опубликования описания 4.11.1974 сударственный комите 1авета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий Авторыизобретен Иностранцы Экхард Забровски и Рюд(Германская Демократиче Иностранное пре ф ЕБ Хемикомбинатигер Хауптманнкая Республикаприятиеиттер фельдкая Республика ая вите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИОНИТО 5о О Изобретение касается получения синтетических ионообменных смол.Известен способ получения анионитов с третичными аминогруппами обработкой структурированных дивинилбензолом сополимеров . виниламина смесью муравьиной кислоты и формалина. Основным недостатком этих анионитов являются их низкие физико-механические характеристики.Известен также способ получения анионитов с третичными аминогруппами аминированием галогеналкилароматических соединений с сетчатой структурой диметиламином, а производных полиметакриловой кислоты диметиламинопропиламином. Недостатком анионитов этого типа является их невысокая емкость (4 - 5 мк экв/г).С целью расширения ассортимента анионив с третичными аминогруппами, обладающих высокими сорбционными и физико-механическими, характеристиками, стойких к растворам окислителей и органическим веществам, предлагается способ получения анионитов с третичными аминогруппами путем обработки сополимеров стирола или производных акриловой или метакриловой кислоты с див инилбензолом, содержащих первичные и/или вторичные аминогруппы, смесью муравьиной кислоты с альдегидом или кетоном при температуре от 0 до 150 С,В качестве альдегида используют формальдегид. Пригодны также ацетальдегид, пропионовый альдегид, В качестве кетона применяют, например, ацетофенон. Альдегид или кетон обычно используют в виде раствора в воде (например, формалин) или в спиртах. Исходный сополимер вначале подвергают набуханию в разбавленной муравьиной кислоте, а затем добавляют смесь муравьиной кислоты с альдегидом или кетоном. Предварительное набухание сополимера в м равьиной кислоте обеспечивает получение апионита с высокими механическими характеристиками,1 Температуру реакции можно варьироватьт 0 до 150 С, предпочтительно от 20 до 100 С.собенно благоприятно постепенное повышение температуры. Реакция, о протекании которой свидетельствует выделение углекисло го газа, завершается за 5 - 12 час. Смолу отфильтровывают, нейтрализуют, промывая водой, а затем переводят в ОН - -форму действием едкого патра.Предпочтительные концентрации реагентов 25 таковы, чтобы можно было использовать 30 -40%-ный формалин и 80 - 100%-ный раствор муравьиной кислоты. Количество реагентов подбирают таким, чтобы на 1 моль первичного амина приходилось 2,2 моль формальдеги да и не менее 5 моль муравьиной кислоты.10 15 23 25 Емкость в С 1 -форме,мг экв/гСодержание воды,С 1-форма, оДоля разрушенных гранул, %Доля разрушенных гранул после 5 С перегрузок, %Обменная емкостьОН г,экв/лОбменная емкость пос.ле обработки 0,01 н.раствором хромовойкислоты при 25 С втечение 250 час (стойкость к окислению),экв/л 6,1 5,6 5,5 54,6 54,3 54,1 95 - 100 10 1,65 1,89 1,45 0,26 30 35 40 45 изобретения 50 55 Корректор О. Тюрина Т. Курилко Редактор Л. Ушакова Техред Заказ 33/18 Изд.17 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Сапунова, 2 Типография, пр Исходные аниониты получают известными способами путем галогеналкилирования гранульных структурированных сополимеров винилароматических соединений и последующего аминирования полиаминами, содержащими не менее 2 первичных и/или вторичных аминогрупп, желательно применять исходные аниониты пористой или слабосшитой структуры для получения анионитов с высокими механическими характеристиками,Синтезированные аниониты с третичными аминогруппами, обладающие высокими сорбционными, физико-механическими характеристиками и высокой стойкостью к окислителям, могут быть использованы в процессах водо- подготовки и в других областях,Пример 1. В смесь, состоящую из 90 вес.% стирола и 10 вес.% технического дивинилбензола (49,5%.дивинилбензола, 48% этилстирола), добавляют 45 вес. % смеси бензинов с т. кип. 120 - 180 С. Полученную смесь подвергают суспензионной сополимеризации, После отделения бензинов отгонкой с водяным паром сополимер хлорметилируют монохлордиметиловым эфиром и аминируют этилендиамином. Избыток амина отделяют, а ионит промывают водой. Получают пористый анионит (анионит 1).100 мл анионита 1, находящегося в ОН- форме, смешивают с 1 л 5%-ной муравьинои кислоты по способу Бэтча. Спустя 2 час избыток муравьиной кислоты отделяют, анионит переносят в трехгорлую колбу, снабженнун, термометром, обратным холодильником и ме. шалкой. В колбу добавляют 100 мл 85%-ной муравьиной кислоты и 40 мл 35%-ного формалина. Реакцию проводят, перемешивая, пои температуре 30 С в течение 2 час, затем температуру постепенно повышают до 50,70, 90 С и, наконец, до температуры кипения с выдержкой при каждой температуре по 2 час и с выдержкой 4 час при температуре кипения. По окончании реакции анионит отфильтровывают, промывают водой и переводят в ОН - - форму едким натром. В результате получают анионит 11.Если процесс проводят без предварительного смешения с разбавленной муравьиной кислотой, то 100 мл анионита 1 нагревают в ПредметСпособ получения анионитов с третичными аминогруппами обработкой анионитов с первичными и/или вторичными аминогруппами смесью муравьиной кислоты с альдегидом или кетоном, отличающийся тем, что, с цслью расширения ассортимента стойких к окислителям и органическим веществам ионитов, в течение 12 час со смесью 100 мл 85%-ной муравьиной кислоты и 40 мл 35%-ного формалина. В результате получают апионит 111. П р и м е р 2. 100 г сополимера, полученного суспензионной сополимеризацией 85 вес.% этилового эфира акриловой кислоты и 15 вес. % техн. дивинилбензола (50,2 вес. % дивинилбензола и 45,4 вес. % этилстирола) в присутствии 20 вес. % смеси бензинов с т. кип, 120 в 1 С после отгонки бензинов обрабатывают 500 г диэтилентриамина в течение 10 час при 190 С. 100 мл промытого водой анионита заливают разбавленной муравьиной кислотой (по примеру 1) и после отделения избытка обрабатывают смесью 100 мл 85%-ной муравьиной кислоты и 4,5 мл 35%-ного форма. лина в приборе по примеру 1. При этом систему выдерживают по 2 час последовательно при 20, 40, б 0 и 80 С, а затем 4 час кипятят с обратным холодильником. Полученный анионит промывают водой и переводят в ОН - - форму едким натром, Пористый анионит имеет емкость (С 1 - -форма) 5,б мг экв/г, содержание воды 63,5%. качестве анионитов с первичными и/или вторичными аминогруппами используют аминированные сополимеры стирола, производных акриловой или метакриловой кислоты и дивинилбензола с предварительным набуханием анионитов в разбавленной муравьиной кислоте.