Способ получения силилметилтригалогенстаннанов

боевок .:.,етатентрОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН Ия Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСХОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства ЛоЗььььвлено 03,1.1972 (,% 1733374/23-4) с присоединением заявки-Государстееииаьй комитет Совета Мииистров СССС по делам изооретеиий и открытийАвторып В, Ф. Миронов, В. И. Ширяев, В. В, Яцков и Н. Ф. Гладченко Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛ ИЛМЕТИЛТРИГАЛОГЕНСТАННАНОВ Изобретеььие относится к способу получения сььлььлхьетььлтрььгалогеььстаььььаььов общей фор- мулы ККК"ЯС НгЯпНа з,где К, К и К" - алкил, арил, ььралкил. алкарил, алкенил, алкогосил и Н (К, К и К могут быть одиььаковые или разумные);На - галоген, предпочтительно хлор или бром.Известььо, что соединения, имеюьцие Я (СНг) пЯп-группировку, могутнайти применение в качеспве омазок, гидравлических жидкостей, пластификаторов, пламязащивных агентов и покрытий, стабилизирующих добавок и биологически-активных, веществ, а также мономеров для получения различных полихьепных материалов.Известен способ получения ьоноалкилврььхлорстаььььанов взаимодейсввием хлористого алкила с хлористым оловом в присутствии гальоидьього фоафония, Однако для получения сигьилметььлтригалогенстаннанов этот спосоо не применялся,Предложенный способ получения ранее не ьзвестнььх силилметилтригалогенстаььнанов состоит в том, что безводный дигалогенид двухвалентного олова (ЯпНа 1 г) .реагирует с а-галсеьдметилсиланом в среде сольватирующего раст 1 ворьь 1 теля при 100 - 200 С с последующим выделением целевого продукта известными методами.Процесс целесообразно вести в инертноиатмосфере (азот - аргон) при молярном соотношении ККК"ЯСН На 1:ЯпНаг 0,75 - 2:1 и вспользовать дпгалогенид олова с тем же гагьсььдом, что и у исходного сььлаььа. Продолжительносгь реакции 6 - 24 час.П р и м е р 1. В качающийся автоклав емкостью 0,2 л в токе азота загружают 19 г ьо (0,1,коль) безводного пС 1 г, 2,5 г (0,2 ьколь)а-хлорметилтрььметилсилаььа и 35 г димевигьового эфира диэтнленгльиколя (диглима), Реакьььоььььую смесь ььереьмешивают в течение 9 час при 170 С. Затем вакууяной перегонкой выде ляют фракцию с т. иьп. 119 - -120 С (20,кькрт. ст.); ио 1,5150, которая по данным ГЖХ, элементарного анализа, 11 К- и ПМР-спектрометрип пред:тавляет сооой чьестыьь триметилсилььлметььлтрььхлорстаннаьь, Получено 19,1 г (61% на,взятый ЯпСг).Найдеььо %: С 15,43; Н 3,46: С 33,03; зола66 76 о/С 4 НььЯьЯпСг.Вычислено, %: С 15,38; Н 3,55; С 34,06; зо .ьз 6749П р и м е р 2. В трехгорлую колбу емкостью100 ькл, снабженную мешалкой, термометром и обравным холодььльььикоаь, в токе азота заьпружают 11,3 г (0,06 ьколь) безводного ЯпСг, 15,96 г (0,09 ьколь) а-хлормепилдиметилбуток396340 15 Предм ет изобретения Составитель М. Кожинская 1 схред 3. ТараненкоОб т 3 и. КострО)3 с)еОГЕ) праелеи)ЕВ ивдятег)ъств, ПотиГрач)ие е ки 33)КПОЙ торГОвли сисила 3 на и 40 г диглима. Реа 3 кц 3 ионную смесь перемеши 3 вают,в тече 3 ние 5 час пр 3 и 165 С и вакуу 3 мной ра 3 згонкой выделяют фра 3 кцию с т. кип, 91 - 92 С (1 лгл рт. ст.); и ео 1,5030, которая по дапньам ГЖХ, элемента 3 р 3 ного анализа, ИК- и ПМРЕопектрометри 3 и представляет собой чи 3 стый диме)илбутоксиЕсил илметилхе)еор 3 ста 3 ннан, Получено 11,2 г продукта (50,3% на взятый ЗпС 19),Найдено, %: С 21,43; Н 4,51; С 1 27,22; зола 55 03%С )Н его йпОС 1 В.Вычи 3 слено, %: С 21,76; Н 4,43; С 27,53; зола 54,55.ПЕр иЕм е 1 р 3. УслоЕвияка 3 к Ев примере 2. Из 12,9 г (0,08 лголь) безводного ЯпС 12, 16,0 г (0,99 лгоггь) а-хлорметилтриэтилснлана в 45 г диглима получено 10,6 г триэтилсилилметилтрихлорстаннана (выход 37,4% на взятый ЯпС 1,); т. кип. 152 - 154 С (15 леле рт. ст.) по 1,5165.Найдено, %: С 23,46; Н 4,61; С 1 30,17; зола 59,65.С,Н)75 ЗпС 1 в.Вычислено, %: С 23,75; Н 4,81; С 1 30,01; зола 59,48. П р им ер 4. Условия, как в прюеере 2. Из2 г (0,115 голь) безводного ЯпС 32,0 г(0,17 моль) а-хлорметилд 3 и 3 метее;ефе 3 еегелсиле)ееав 60 г дигли 3 ма получено 17,4 г деметилфее)еелсилилметилтрихлор 3 стаеенаееа (3.)ьеход 41% навзятый силан: т. кип, 147 - 148 С (3 Е.)3 рт. ст)и" 1.5669.Найдено, %: С 29,15; Н 3,37; С 1 27,90; зо.е10 56,31.С 9 Н 3 3)1 Яп С 13,Вычислено, %: С 28,88; Н 3,51; С 28 Л 2; зола 56,36,1. СЕпособ п 3 олучения силил 3 метилтригалогееЕ- ста 3 нна 3 нов, отличающийся тем, что оез 3 воденый дигалогенид двух 3 валентного олова подвергают взаи 3 модей 3 спвию Ес а-галоидЕметилсила 3 ном в среде Есольватирующего растворителя при нагреваини до 100 - 200 С с последующи 3 м выделен 3 иеЕм целевого продукта извест)ными методами.2. С 3 пособ 3 по 3 п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут атри,нагревании до 140 - 180 С в ореде инерт 3 нот)о газа.