162902

АВТОРСКОМУ СВ 1 осуААРстввпп.Йзов" жни 1 и о. хьппй ООпюсися 2 рзц 21 й ж д 8 А. Хейфец и Н, Б. шпиков г 1 ЕД 1 А 1.АРВО1 ИХ АЛКОЕСИ ИИЕ 1 Я НОВОИ АИИУ 1 И Ь ОВМХ 1 У 1 ЕИИЯ;.ЕТ 1-.А- и 1 Е,:1 Л, ГОДЕРК/.1 1 О 11 ОХ;ЕБИЛХ ПОЛв р,р-полокевиях полиметпй фораУлы 1 алкокспгруппь овоспи оощ 1l пя-1,л 1;- С 1-1=С - СН=СН-СН-Х 1-СН),=, С-СН = -4,3., ), Г, и п Х имеот те же значения, чтоуказаны выше кильпые остатки; В, В, о,торо, алкил, алкокспгр местптелп пли В и В., Ви В, вместе - бепзогруп - 5 или Ке,или 2- кпслотш сстаток. где 1 пые а Ь -гие зили11 ), - СН=С - С хШ аот ко:;спс:- са- и октамеобщей (1 ор3-алкоксппрозола плп ос 3 аситсли получ амещенпых гек вых красителей ч:ымп солямп во;пых оспзтпа й формулы 111 ы. - арильпыи остаток. Процесс ведутсп;рта, напримерв присутствии третпов, папрпмер тртемпературе плп-а гпп па водяной бПример 1.этокси-ж -ацетанилла,в раствор метилово ичпых пэтпла ипа с 1:ией Р-алкокспзтипгемипианиполь; 11 с чствертпеил.пых произсслепазола обще пл разлпчВ В ппы ил; лруВ"-д п В ь, алифатпческого пли этилового атических амипри обычно тельном нагре162902.К смеси 3,8 г этилэтилсульфата 2+этокс 1- пропенилбензтиазола и 2,2 г диапила малопового альдегида приливают 25 л ппридина и 2,5 гл уксусного ангидрида и раствор оставляют на 24 час в темпоте при Ооычпой тсмгературе. Затем жидкость разоазляют эфиром, выделившийся осадок тщательно промывают эфиром, растворяют при слабом нагревании в 50 1 л этилового спирта и раствор разбавляют 50 мл 20%-ного водного растзора йоды. стого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 3,0 г (54,5%), краспь.е призмы (пз этилового спирта) т, пл. 214 - 215 С. Максимум поглощения при 460 л,гк (в этиловом спирте).таидепо в %: х - 5,18; 1 - 23,10;С. -1-.гО. Х.81.Вычислено в О 7; Х - 5,13; 1 - 23,25Лналогичо из этилметилсульфата 2-3-1 етоксипропепил-метоксибепзтиазола и диапила малонового альдегида получают йодэтилат 2+хегокси-в-ацетапилипогексатриепил-метоксибензтиазола.Выход 18%, темно-красные кристаллы с т. пл, 133 - 134 С. Максимум поглощения в эт.10 во спрте прп чбб,.к. з эти,метил- сульфата 2+кетоксигропеппл-мет 1 Лбепзтиазола получают йодэтллат-3-етоксл-мацетанилипогексатриенпл - б - метплоепзтиазала.Пример 2. Получение йодэтилата 2+метокси-о-ацетанилиногенсатрие 1 И 1 -6,7- бензобензтиазола.К 4,0 г этилметилсульфата 2зетокслпропенил,7-бепзобепзтиазола и 2,2 г диаила малонового альдепда приливают 20 л пиридина и 2,0 л уксусного ангидрида и смесь сставляют на 24 час в темпоте при обычной температуре. Образовавшийся коричневый раствор обрабатывают, как описано в примере 1.Выход 2,9 г (49,8% ), коричневые кристаллы с т. пл, 130 С. Максимум поглощения прп 480 1,1 к (в этиловом спирте).Лпалогичпо из этилмстилсульфата 2-3-метоксипропенил,5-бепзобепзтпазола и диапила малоового альдегида получают йодэтилат 2+метокси-ьл-ацетапилпногексгТрпеппл - 4,5- бензобензтиазола.Выход 41 О 7 темно-коричневые кристаллы с т, пл, 134 - 135 С, максимум поглощения в этиловом спирте при 466 1 ск.П р и м е р 3. Получение йодэтилата 2- э-метокси-со- ацетанилиногексагриеиилбензселеназола,К смеси 4,0 г этгЛметллсульфата 2-3-метоксипропепилоепзселеиазола и 2,2 г дпаила малоиового альдегида приливают 20 л пиридииа и 2,0 мл уксусиого аггидрида л смесь ставляОт па 24 час в темпоте при обычной температуре. Дальнейшую обработку проводят так, как описа о в примере 1Выход 2,2 г (38. Кпрпи 1 по-краспые кристаллы с т.пл. 35 - 36"С. Максимум поглощеппя при 470 1,к (в этиловом спирте).П р имер 4. Получение Йодэтилата 2+этокси-л-ацетаиилииооктате раелллбеизтиазола,К смеси 1,52 г этилэтилсульфата 2+этоксипропепилбепзтиазола и 0,96 г диапила глутако;ового альдегида приливают 6,0 лл пири- дина и 6,0 л уксусного ангидрида и раствор оставляют па 24 час в темпоте при обы шой температуре. Затем жидкость разбавляют эфиром. Выделившийся осадок тщательно прохывл 10 Т эфпроь 1, ОсторожО растворг 1 От прп нагревании в 10 л этилового спирта и раствор разбавляют 30 л 20%-ного водного 1;аствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром,Выход 1,04 г (45,5 Я,). ТезПо-сипие призмы (пз этилового спирта), т. пл. 206 в 2 С, Максимум поглощения при 480 1 лк (в этиловом спирте).1 айдепо в %: 1 - 22,10,С,О Х 81Вычпслепо в ": 1 - 22,18.Апалогичпо из соответствующих пропепильпых солей получают йодэтилаты 2-3-метоксиэ- ацета;1 илппооктатетраеплл -5- метоксиоепзтпазола, (выход 28%, т.пл. 153 - 155 С; максимум поглощепия в этпловом спирте при 490,11,и), 2-3-хстоксп-в-ацст 1 ппгПпооктатстраспил-б,7-бепзобспзтиазола (выход 56%; т. пл. 137 - 40 С; хаксимуъ поглощепия в этпловом спирте при 485 л 1,1 к), 2+хетоксл-соацетанилипооктатетраепилбепзселепазола (выход 25%, т, пл, 205 - 206 С; максимум поглощения в этпловом спирте прп 290 лк).П р и м е р 5, Получение 3,3-диэтил,15-диэтокситиатетракарбоцианиниодида,В смесь 0,42 г йодэтилата 2+этоксл-в 1-ацета пилиногексатриепилбепзтиазола и 0,30 г этилэтилсу;1 ьфата 2-8-этоксипропепилбеизтиазола в 8,0;,1,1 безводного этилового спирта в 1 осят 0,16,л триэтиламина, при этом через короткое время на стенках колбы начинают вь;,е яться золотистые кристаллы,еакциоплую смесь оставляют па 24 час в те 1 Поте при обычной ТОЙПературе. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,44 г (84,5% ), т. пл, 155 - 156 С. Гро;зоаые призмы (пз этилового спирта),171 - 172 С (с назлоке;1 пем), Максимх 1 Оглощепгя прп 781,1,к (в этпловом спирте).Краситель может быть переведе; в перхлорат прибавлением к его раствору в метанолеводного раствора хлорнокислого натрия. Золотисто-зеленыс призмы (из этилового спирта), т. пл. 186 - 187 С,Найдено и ог: С 1 - 5,62.С.;ОР ЙА 1.Вь:;нслено в ",: С 1 - 5,66.Аналогично из йодэтилата 2-(-метокси-соацета;испп:огсксатрпенил -5- метокспбезтпазола и этплмснлсул фата 2-Д-метокснтропе гИл-метоксбснзз и" зола получают 3,3-ди. этил,51,9,15- тетраметокситиатетракарбоцианпнпсд;д 1 вьхсд 04 го). 1 еъПс-зелеЫе призмы с т. пл. 155 - -57=С, Максмум поглощения в этиловом спирте прп 795 ллк, а из йодэтилата 2-3-зетокс 1-ьь 211 ета.игл ппо: ексатрпе;1 л-мстплоснзтнгЗол н этплметплс.ьИга 2-1- метсксипрспеннл-метплоепзтиазола - 3,31- диэтил -г,15- дпэтсксн -6-61- диметилтнатетракарбоцианипиодид.П р и м е р б. Получение З,З-диэтил,15-диметокси -6,7,6,7- дибснзотиатетракарбоцианиниодида.В смесь 0,46 г йодэтилата 2+метокси-г- ацетаннлинсгексат 1 иенил-б,7- Оспзсоензтиазсла п 0,30 г этилметилсульфата 2 Р-метоксипропенил-б,7-бепзобепзтиазола в 8,0 л,г безас,ного этилового спирта внсс 1 Т 0,22 л,г триэтпламина и реакционную массу оставляют па 24 час в тешоте при обычной температуре, гыделпвшнйс 1 краситель ОтфильтрОВь Вают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,46 г (79,5"о ), т. пл. 143 - 144 С. После,1 В кратно 0 промыВания мета поло:1, 2 затем этпловым спиртом при кипячении полу 210 т те 11 ПО-зеленые к 1 зисталлы с т, пл, 148 - 149"С. Максимум поглощения при 810 ллк (в этпловом спирте).Аналоги По получают 3,3-диэтил,15-дпметсксп - 4,5, - 4,5- днбепзстиатет 1 акарбоцнапиппонд. Выход 35%. 1 е.;Пс-зс.епье призмы, - пл. 166 - 168 С. Максимум поглопегпя прп 810 ллк (в этпловом спирте).П р н м е р 7, Получение 3,3-диэтил, 15- диметоксиселенатетракарбоцианиниодида.В смесь 0,29 г йодэтплата 2-Р-зетокси-о ст 1 нпс Пно;скс 1 тр неил Оснзселе 1 г 1 зсл г.0,20 г этплметплсульфата 2 Р-метсксипропенилоснзсслсназола В 5,0 л,г Оезвсднсго этилового спирта вносят 0,14 г.г триэтиламина. Вск 01 е на стенках колсы П 21 пнаОт выделяться золотисто-зеленые кристаллы, Регакцпсппую смесь оставляют на 24 час в темноте при обычной температуре, Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,20 г (55,о), Темно-зеленые призмы с т. пл, 144 - 45"С, Максимум поглоще;ия при 790 ллк (в этпловом спирте).П р и м е р 8. Получение 3,3-диэтил-этокси-метокситиаселенатетракарбоцианиниодида162909В смесь 0,21 г йодэтплата 2+этокси-и-ацеанилиногексатрпенплбензтпазола п 0,16 г этплетнлсу.гьф 1 та 2-р-хетсксипрспенилбензселсназола в 6,0 лг безводного этилового спирта вносят 0,12 лгг триэтиламина. Реакционную смесь нагревают 2 лиц на кппяшей водяноп бане и оставляют на 24 час в темное прп обычной температуре, Выделившийся ссадок ОтфильтрсВыв 21 от и п 1 смываот одой, спиртом и эфиром.Выход 0,18 г (65 ого ), Золотисто-зеленые пластинки, т. пл. 151 - 152 С. Максимум поглощения при 785 ллк (в этиловом спирте).П р и м е р 9. Получение З,З-диэтил,9,15- триметскси - 4, 5 - бензотиатетракарбоцианиниодина.В смесь 0,29 г йодэтилата 2 Р-хетоксп-оацетанилипогексатриенил -4,5- бензобензтиазола и 0,19 г этилметплсульфата 2+метоксипропенил-метоксибеизтпазола в 4,0,1 г.г безводного этилового спирта вносят 0,14 лл трилиламина. Прп этом тотчас появляется зеленая окраска п через несколько минут выпа;гает обильный осадок. Реакционную массу оставляют на 24 час в темноте при обычной температуре, кристаллический осадок красиеля отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,22 г (62,1). Темно-зеленые призмы с т. пл. 148 - 150 С. Максимум поглощения при 800 лгк (в этиловом спирте).П р и м е р 10. Получение 3,3-диэтил, 17- диэтокситиапентакарбоцианиниодида.К 0,48 г йодэтилата 2-р-этокси-о-ацетанплинооктатетраепплбепзтпазола п 0,32 г этпл. этилсульфата 2+этоксппропенилбензтпазола в 8,0 лл безводного этилового спирта прибавляют 0,24 лл трпэтпламина и смесь нагревают 5 лач на кипящей водяной бане, причем появляется интенсивная зеленая окраска. Выделившийся по охлакде пи кристаллический осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,26 г (48 о), т. пл. 131-133 С. Золот:стыс иглы (пз метанола), т. пл. 145 - 146 С. Максмум поглощения при 885 ллк (в этпловом спирте),Краситель Осъчпым спссоосм моКет сыть переведен в перхлорат. Золотисто-зеленые иглы (нз метанола), т, пл, 149 - 150 С.Найдено в ого: С 1 - 5,66,С.г;г П;1-,0" Г 28 С 1.Вычислено в го: С 1 - 5,40.Аналогично из йодэтилата 2 Р-метокси-кацетаннлпносктатетраенпл -5- метокснбензтпазола п этплметплсульфата 2 -метоксипропенпл-метоксибензтиазола получают 3,3-дпэтил -5,5,9,17- тетр а метоксптиа пентакарбоцианиниодид,% 162902 Составитель Т. Н. Казанская Техред А, А. Кудрявицкая Корректор О. Ь. Тгорииа Редактор Л, К. Ушакова Г 1 одп. к печ 21,И- - 6 г. Формат бу.;. 60;90 ь Обьст 040 пзт Заказ В 60 14 Тираж 600 Цеа 6 коп Ц 1-1 ИИГ 1 И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 Выход 42%, т. пл. 138 140, максимум Ог,сщ".и 5 В этиловаъ спи ., при 895 л 1,4 к.Из йодэтилата 2кСтансо.петяилинасктеТстраениг 1-6,7 бе;.зобевзт 4 азала и этилме ,Сульфата 2-з-метОксип 170 пенг,г,7-бензобевзтиазола получают 3,3-дпэтил,17 диметокси-б,7,6,- дибепзотиапентакарбоциапини- ОДиД.Выход 464, т. пл. 152 - 153 С, максимум поглощегня в этиловом спирте при 910 тк,11 р и м е р 11. Получение 3,3-диэтил, 17- диметоксиселенапентакарбоцианиниодида.К суспензип 0,48 г йодэтнлата 2-13-метоксиш-апетанили;ооктатетраенилбензселеназала и 0,32 г этилметплсульфата 2+метоксипропепплбепзселсн;,зола в 8,0 л,а безводного этилового спирта прибавлПот 0,2-1,л триэтилампа и съссь нагреваОт 5 44 И на кипящей водяной бане. Выделвшис: по охлан(дениц краситель отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.Выход 0,24 г (40% ), т. пл, 151 - 152 С,где К, К, К", К" - одинаковые или различные алкильные остатки; В Ва, Вз, В 4, В, Вв,Вт И В - Вадарад, а,7 КИЛ, аЛКОКСИГруППЫ ИЛИдругис заместители, или В, и В, В и В 4, ВвВ , Вт и Ввместе - бензогруппы,У У - Я и;и 5 с,и==-1 нлн 2,Х - кислотный остаток,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 1 з-алкоксизамещенные гекса- и октаметьпгемицианины общей формулы 11 кондепсируют с четвертич - - я ( 1( СОСН,3 з 1 ф " 1 С Сп=СН 1 СН-СИ, - ч - 4 г 4 п 3, рТемно-зеленые призмы. Максиму м поглощения при 890 л,нк (в этиловом спирте)П р и м е р 12. Получение 3,3-диэтил-этокси- метокситиаселенапентакарбоцианинио;,ида,1( смеси 0,48 г йодэтилата 2-1 з-этокси-о-ацетанилинооктатетраенилбензтназола и 0,32 г этилметилсульфата 2 1 З-метоксипропеилбензселеназола в 8,0 л безводного этилового спирта прибавляют 0,24 л триэтиламипа и Смес нагреваОт 0 я 4 г 4 й па кипящеи водянаи бгс. Вскоре 1 ы",сляОтс 5 30 Отсто.зслень с кристаллы. Через 24 час осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром,Выход 0,28 г (49%), т.пл. 131 - 132 С, зомакспмум поглощения прп 885 (к 1 в этпловом спирте).П р едм ет из о бр стен и яСпособ полу;е:ия тетра- и пентакарбоциапиповых красителей, содерхкащих алкоксигруппы в Д,р-полон(еиях полиметиновой цепи общей формулы 1 ными солями 13-алкоксипропепильпых производных бензтпазола или бензселеназола общей формулы 111 где К, К, К , К , В, Ва, В В 4, В;, Ва, Вт, Вв, У, т", и и Х - пмеот те хке зпаче;Ия, что и В формуле, Аг - арильпый остаток,в среде алифатических спиргов, например метилового илп этилового, в присутствии третичного алифатического амина, например триэтиламина, при обычной нли повышенной температуре,