Способ модификации целлюлозных латериалов

( , , в .Ъмат ". н но-т .хничесммВВОПИСАНИЕИЗОЕЕН ИйК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Ссветских Социалистицеских Республик. Кл асударственный камнтетСаввта Миниатраа СССРпа делам изааретенийи аткрытий ЛК 677.862.25(088.8 убликовано 28,И 11.1973. Бюллетень хе 35 Дата опубликования описания 19.Х 11.1973 Авторыизобретен. Вали, 3, А. Роговин и Л. С. Слетки Заявител ЦЕЛЛЮЛОЗНЫХ МАТЕРИА ИФИКА ПОСОБ 2 1 С 1 з РСз+ С 1 СНзСНзС 12 Изо,бр целлюлоз фторсоде сутствииИзвес ных мате акриловь роперфто модификации вкоц к пим омеров в прцетение относится к ных материалов,приви ржащих виниловых мон инициирующих систем. тен способ модификац риалов прививкой,к,ни х мономеров, наприме рбутилметакрилата. 1 СНзСНзРООСН., (СР;) зСГзз -целлюлозм фторалкилр 1,1,3-тригидСН = СНРО (ОСНзС 1 зС 1 зСГз)Гидролитическая устойчнвость дц-ц,д-дцгцдро перфторбутцлового эфира вцнилфосфиновойкислоты ц высокая температура его кипения (340 С) позволяет проводить реакцию прцв - той полцмеризации этого мономера на целлюлозе из водных эмульсий или растворов в 15 органических растворителях при,нормальныхусловиях.С целью, получения привитых сополимероцеллюлозы с дп-а,а-дпгцдроперфторбутиловым эфироз виплфосфновой кислоты исходный 20 целлюлозный материал обрабатывали воднойэмульсией или раствором мономера в органическом растворителе ц в смеси раствори- тель - вода. В,качестве инициатора привитой полимеризациц,при проведенин реапццц в 25 водной эмульсии и растворе в органическомрастворителе цлп смеси расгворцтель - вода использовали наиболее эффективную окцслптельно-восстановительную систему Ге-- Н,О Прц проведении реакции в смеси ор- зО ганического растворителя с водой использоваПредложенный опособ получения модифицированных целлюлозных материалов, устойчивых,к многократным,стиркам и химическим чисткам, обладающих высокой несмачиваемостью маслами, водой и водными растворами кислот, а также некоторыми органическими растворителями, заключается в получении привитых сополимеров целлюлозы с ди-а,а-дцгидроперфторбутиловььм эфиром винилфосфиновой кислоты, синтез которого может оыть осуществлении из дешевых проыышленных продуктов.Ди-ц,д-дигидроперфторбутиловый эфир винилфосфиновой кислоты, получают цз трех- хлористого алюминия (А 1 С 1 з), треххлорцстого фосфора (РСз)дихлорэтана (С 1 СН,) и триэтиламина (С 2 Нз)зЩ, а также а,а-дцтцдроперфторбутанола СРз(СРз),СНОН, являющегося полупромышленным продуктом, или любого другого фторсодержащето снирта по следующей, схеме:Заказ 692/2274 Изд.946 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк, фил, пред. Патент ли также персульфат калия и цернй аымонийн.трат (как Компонент РснРгциируОшей системы),Предлагаемый способ поззоляет привязкой,к целлОлозные материалам ди-сс,а-дигидроперфторбутилового эфира вРс,илфосфиновог.,кислоты получать в указанных условгях пр свитые сополилгеры, обладающие очень вы оким эффектом несегачРгваечости водой, масламн, органическРссР растворителясми при содержапьиР прРгвРстого компонента 1 - 1,5%. тРсвойства полностью сохраняготся после многократных мыльно-соловых обработогк и действия органических растворителей, в том числеметплового эфира перфтормасляной,кРгслотЫ - РаСтВОРР 1 тЕЛЯ ПОЛИ МЕРа ДР 1-сс,а-ДИПЗДРОперфторбутРлавого эфира вР 1 нилфосфиновоРкислоты. Тайские ценные свойства исходногоцеллюлозного материалакак прочность ивоздухопроницаамость, сохраняются без изменения.П р и м ер 1, Синтез ди-а,гс-дигидроперфторбутилового эфира винилфосфиновой кислоты. Смесь из 3,5 г АСз, 34,5 г РС 1 и 12,5 гС 1 СН,СНзС нагре)вали до 70 - 75 С при перевгешивании до полного растворепня АС 1 з,затем добавлялР 100 мл хлористого метиленаи после охлаждеиРся до - 20 С - по каплям200 г СЕз(СЕ,)СН 2 - ОН.По окончании добавления спирта смесьнагревали при 40 - 50 в течение 5 час, затемдобавляли 50 лсл воды, отделял:органический слой, промывали его разбавлелвным раствором ХаОН, затем водой, сушили и в течение 5 - 6 час нагревали с 10,5 г " (СНа)зХпрн 80 С. Затем отфильтровывали выпавшийв осадок солянокислый трРгэтнламнн, а полуЧЕННЫй дРг-гс,сг-дИГРсдрОПЕрфтОрбутНЛОВЫй Эфцрвшилфосфиновой кислоты перегоняли в вакууме при 3 лслс рт, ст, Выход эфира с темп.кнп. 81 - 82/3 ллс рт. ст, составляет 85% оттеоретического; с 1;-," = 1,598; п " = 1,332.1-1 айдепо, %: С - 25,26; Н - 1,51; 1 т - 56,5;Р - 6,54.ВЫ 1 слепо, %: С - 25,42 Н - 1,48; Г - 56,35;Р - 6,56.П р и м е р 2. 1 г вискозной штапельнойткани нли волокна замачивали в 20 м,г0,25%-ного раствора со;и Мора прн 20. Затем многократно промывали водой до полнойотмывки несвязанных ионов железа и погружали в 10%-ную водную эмульсию ди-а,а-дигидроперфторбутилового эфира впнплфосфиновой кислоты или в 4%-ный распвор мономера в дноксане, илп в смеси диоксан - вода 4: 1. После тереОстатРрования в эмульсию илн раствор вводили НО, в количестве 0,005% от веса эмульсии илн раствора, Реакцию про водили при 70 - 75 в течение 1 - 1,5 1 сас. Затем модифицированную ткань промывали водой, освобождали от гомополимера экстракцней метиловым эфиром пеофтормасляной кислОты и ана,чизРсровали,Содержание привитого компонента составляет 1 - 1,5%. Маслостойкость 120 - 130 уел. ед. йодРфици рован ная ткань не см ачивается водой, 36 Чо-ным раствороы НС, 50%-ной Н 280,с, диэтгленглРгколем, глицерином. Указанные свойства полностью сохраняются по еле многократных стирок и химчисток.П р и м е р 3, 1 г вискозной штапельной ткани замачивали в 1%-ном водном растворе персульфата калия в течение 1 О ясин, отжимали до двукратного веса,и вносили в 4%- ный раствор мономера в смеси диоксан - вода (4: 1), После выдерживания при 70 - 75 в течение 2 час образец экстрагировали и анализировали. Содержание привитого компонента 1,2%, Маслостойкость 110 - 120 уел. ед. Модгифицированный материал не смачивается водой, 36%-ным раствором НС 1, 50% -ной Н 2 с 04. Указанные свойства полностью сохраняются после многократных стирок и химчисток.П р и м е р 4, 1 г вискозного штапелгпсого волокна вносили в 4%-ный раствор мономера в смеси диоксан в во (4: 1), затем добавляли 0,25 мл 1,5 - 10 -моль/,г раствора С 1 МН 4) РОз. После выдерживания прн 20 в течение 1,5 час ооразец экстрагировали и анализировалн. Содержание привитого компонента 1,2%, маслостойкость 110 в 1 уел. ед. Воглокго не смачггвается водой, концентрированной НС 1 и 50%-ной Н 2304. Указанные свойства полностью сохраняются после многократных стирок и химчисток,5 10 15 20 25 30 35 40 Способ модификации целлюлозных материалов путем прививки к Ргии фторсодержащих вниловых мономеров в,присутствии ичициирующей системы, отличающийся тем, что, с целью получения устойчивых к многократным стиркам и хиегичеокие чисткам материалов, ооладающих высокой,несма чиваеегостью, в качестве фторсодержащих виниловых мопомеров используют ди-сс-,сс-дигидроперфторбутгглозый эфир вРснилфосфиновой кислоты.