Способ получения полибензимидазолов

па О П И С АН-ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 38859 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 16,Х 1.19711714886/23. Кл. С 08 д 33/02 исоединением заявкиасударственный комитетСовета Министров СССРаа делом изобретенийи открытий иоритет убликовано 27,Х.1973, Бюллетень38та опубликования описания 5,11.1974 ДК 678,675(088.8 АвторыизобретениЗаявитель В. В. Коршак, А. А. Изынеев, В, П. Мазуревский и А. Д, Марко Институт естественных наук Бурятского филиала Сибирского отделения АН СССРПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ Изобретение относится к области производства термостойких полимеров.Известен способ получения полибензимидазолов путем поликонденсации ароматических тетрааминов и дифенилового эфира дикарбоновых кислот, например терефталевой, в расплаве в токе инертного газа.Цель изобретения - придание полимерам огнестойкости и самозатухающих свойств.Для этого в качестве исходного дифенилового эфира применяют дифениловый эфир 2,5-дихлортерефталевой кислоты. Введение в молекулу полимера, в основную цепь, атомов хлора придает полимерам повышенную растворимость, огнестойкость и пламягасящие свойства.Полибензимидазолы, содержащие в основной цепи макромолекулы два атома хлора, устойчивы на воздухе до 380 - 400 С, в токе ,инертного газа (в аргоне) - до 480 в 5 С, Потеря в весе на воздухе при 400 С для полибензимидазола, полученного на основе 3,3;4,4-тетрааминодифенилметана и дифенилового эфира 2,5-дихлортерефталевой кислоты составляет 7,5% за 2 час, а на основе 3,3-диаминобензидина - 2,5% за то же время, Содержание хлора в полученных полимерах составляет 15 - 19%, что придает полибензимидазолам самозатухающие свойства и увеличивают в значительной степени их огнестойкость и негорючесть.Полученные полимеры растворимы на холо.ду в концентрированных серной и муравьиной 5 кислотах и при нагревании - полностью иличастично амидных растворителях, диметилсульфоксиде.П р и м е р 1. Смесь 2,142 г (0,01 моль)3,3-диаминобензидина и 3,872 г (0,01 моль) 10 дифенилового эфира 2,5-дихлортерефталевойкислоты расплавляют в токе инертного очищенного газа при 220 - 230 С в течение 0,25 час, затем температуру поднимают до 280 С в течение 1,5 - 2,0 час и выдерживают 15 при этой температуре 8,0 час. Выход полимера почти количественный, приведенная вязкость полибензимидазола в концентрированной муравьиной кислоте при 20 С равна 1,15.Полимер на холоду растворим в серной и му равьиной кислотах, частично в диметилсульфоксиде, при нагревании частично во всех амидных растворителях. Полимер обладает негорючестью (в пламени открытой горелки тлеет, но не горит) и самозатухаемостью.25 Пример 2. Смесь 2,302 г (0,01 моль)3,34,4-тетрааминодифенилового эфира и 3,872 г (0,01 моль) дифенилового эфира 2,5- дихлортерефталевой кислоты расплавляют в токе очищенного инертного газа при 220 - 30 230 С в течение 0,25 час, затем температуру388592 25 Предмет изобретения Составитель Г, Куприянова Техред Е. БорисоваКорректор А. Дзесова Редактор А. Купрякова Заказ 116/3 Изд.2021 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3поднимают до 280 С в течение 1,5 - 2,0 час и выдерживают при этой температуре 8 час. Полимер растворим на холоду в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, и частично при нагревании, полностью в амидных растворителях. Приведенная вязкость полимера в концентрированной муравьиной кислоте при 20 С равна 1,0 б. (Полимер не горит в пламени открытой горелки, а тлеет),П р и м е р 3. Смесь 2,783 г (0,01 моль) 3,34,4-тетрааминодифенилсульфона и 3,872 г (0,01 моль) дифенилового эфира 2,5-дихлортерефталевой кислоты расплавляют в токе очищенного инертного газа при 220 в 2 С в течение 0,25 час, затем температуру поднимают до 280 С в течение 1,5 час и выдерживают при этой температуре 8 час. Выход полимера почти количественный, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в концентрированной муравьиной кислоте 1,02, Полимер на холоду растворим в серной и муравьиной кислотах, диметилсульфоксиде, сульфолане и частично во всех амидных растворителях, а при нагревании растворим полностью. Полимер негорюч (в пламени открытой горелки тлеет, но не горит), самозатухаем.П р и м е р 4. Смесь 2,283 г (0,01 моль) З,З 4,4-гетр ааминодифенилметана и 3,872 г (0,01 моль) дифенилового эфира 2,5-дихлортерефталевой кислоты расплавляют в токе очищенного инертного газа при 220 - 230 С в течение 0,2 час, затем поднимают температуру до 280 С в те.ение 1,5 - 2,0 час и выдерживают смесь при этой температуре 8 час в токе инертного газа и 1,0 час под вакуумом (1 мм рт. ст,). Выход полимера почти количественный, приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте при 20 С равна 1,53, Полимер растворим па холоду в серной и муравьиной кислотах, частично в амидных раствори тслях и диметилсульфоксиде, при нагреваниив диметилсульфоксиде полностью, Полимер обладает негорючестью и самозатухаемостью.П р и м е р 5. Смесь. 1,151 г (0,005 моль)3,34,4-тетрааминодифенилоксида, 1,141 г.10 (0,005 моль) 3,34,4-тетрааминодифенилметана и 3,872 г (0,01 моль) дифенилового эфира 2,5-дихлортерефталевой кислоты расплавляют в токе инертного очищенного газа при 220 - 230 С, затем поднимают температуру до 280 С 15,в течение 1,5 - 2,0 час и выдерживают при этойтемпературе 8 час. Приведенная вязкость полимера в концентрированной муравьиной кислоте 1,25. Полимер растворим на холоду в серной, муравьиной кислотах, диметилсульфо ксиде, частично во всех амидных растворителях; при нагревании растворим в М-метилпирролидоне, Полимер обладает пегорючестью и огнестойкостью,Способ получения полибензимидазолов путем поликонденсации ароматических тетра- ЗО аминов и дифениловых эфиров дикарбоновыхкислот в расплаве в токе инертного газа, отличающийся тем, что, с целью придания полимерам огнестойкости и самозатухающих свойств, в качестве исходного дифенилового 35 эфира применяют дифениловый эфир 2,5-дихлортерефталевой кислоты.