388593

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистиыескихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 01.Х 1,1971 ( 1710635/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 22.Ч 111.1973, Бюллетень34Дата опубликования описания 15.1 Ч.1974 С 09 Ь 3 сударственный камнтеовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий 68,812,49 (088.8 Авторыизобретения С. Докунихин, Г. Н. Ворожцов и Н. Б. Фельдблюм явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АНТАНТРЕНА 2 учения т быть и пиг- промеантан елей и Х, Х ных Х 1 Х 2 Н 5 бсн, - сн,25 л Хь Хз, Хз, Х образуют гр и О т - атом кислорода, заме иная или неИзобретение относится к способу пол производных антаптрена, которые могу использованы в качестве красителей ментов, а также для синтеза других жуточных продуктов, например 3,4,9,10- трен-тетракарбоновой кислоты, красит пигментов на се основе.Известен способ получения произв антантрена общей формулы мещенная иминогруппа, циклизацией проводных 1,1-динафтила общей формулы где Х, Хе, Хз и Х 4 имеют указанные выше значения, в присутствии кислых кондесирую- О щих средств с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Вьход производных антантрена по известному спосоу низкий, в отдельных случаях 15 - 25% .Цель изобретения - повышение выхода нсевого продукта.При предлагаемом способе, используя из.вестную реакцию, получают наряду с известными соединениями новые, не описанные в литературе производные антантрена общей О формулыХ 5 Х Х Хг, Х, и Х 1СНг - СНг или груп где У - атом кислорода алкил бразуют г у О=С - У -пу иминогру алкилом, из Х и Х С=О-гру входит заключа нафтила ппа, н цикло г, а та ппой,в сосющийся амещеннаялкилом, ариже один иза соответств бензимидтем, что проормулы или замешенная лом, либо один Хг и Х является венно другой Х азольного цикла, изводпые 1,1-диобщей где К, Х Хг, Хг, Х имеют вышеуказанные значения, подвергают циклизации в среде кислых конденсирующих средств в присутствии восстановителей. В качестве последних может быть использована, например, цинковая пыль.Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевых продуктов до 98%.Соединения приведенной формулы, где К - этил, а также, где Х входит в состав бензимидазольного цикла, являются новыми и могут оказаться интересными и более перспективными, чем до сих пор известные производные антантрена.П р и м е р 1. Получение 6,12-метил,4,9,10- диацеантантрена.А, 2,0 г 6,6-диацетил,5-диаценафтенила и 5,0 г цинковой пыли в 90 мл 4%-ного раствора НС 1 в этаноле кипятят в течение 2 час. Осадок фильтруют, сушат и экстрагируют бензолом, Получают 0,8 г (44%) 6,12-диме 35 Н 6,29.3,4,9,10-диа цеа ктром 6,12-дим тил,4,9,10-диацеантантрена, зеленовато-коричневые призмы (из диоксана), не плавятся до 360 С,Б, 2,0 г б,б-диацетил,5-диаценафтенила и5 4 г цинковой пыли нагревают в смеси 45 млуксусной кислоты и 10 мл 4%-ного раствораНС в этаноле при 90 С в течение 3 час. Осадок фильтруют, промывают спиртом, сушат,Получают 1,2 г (бб%) 6,12-диметил,4,9,1010 диацеантантрена, зеленовато-коричневыепризмы (из диоксана), не плавятся до 360 С.В. 1,0 г б,б-диацетил,5-диаценафтенила и8,5 г С 1 г 2 НгО вО мл 4/о-ного раствора НС 1в этаноле кипятят в течение 3 час. Осадок15 фильтруют, промывают спиртом, сушат. 11 олучают 0,9 г (98,5% ) 6,12-диметил,4,9,10 диацеантантрена, зеленовато-коричневыепризмы (из диоксапа), не плавятся до 360 С.Г, 1,0 г б,б-диацетил,5-диаценафтенила и20 1,0 г С 1 г 2 НгО нагревают в смеси 30 мл уксусной кислоты и 1,5 мл бромистоводороднойкислоты при 90 - 95 С в течение 2 час. Осадок фильтруют, промывают водой, сушат.Получают 0,9 г (98,5%) 6,12-диметил,4,9,1025 диацеантантрена, зеленовато-коричневыепризмы (из диоксана), не плавятся до 360 С,Пример 2. Получение 6,12-диэтил,4,9,10 диацеантантрена.В условиях, аналогичных примеру 1, из 1,0 г30 6,6-дипропионил,5-диацетила получают0,69 г (75%) 6,12-диэтил,4,9,10-диацеантантрена, темные коричнево-зеленые призмы (изсмеси бензол-петролейный эфир), не плавятся при 250 С.Найдено, %: С 93,19; 93,32; Н 6,22; 6,48.СзоНгВычислено, %: С 93,71;ИК-спектр 6,12-диэтил- нтан.трена сходен с ИК-спе ет40 3,4,9,10-диацеантрена.Пример 3. Получение ангидрида 6,12-диметил,4,9,10-антантрентетракарбоновой кислоты.5,0 г ангидрида 1,Г-динафтил,8-диацетил 45 4,45,5-тетракарбоновой кислоты в 85 мл80%-ной серпой кислоты нагревают до 70"Си при постепенном прибавлении 5,0 г цинковой пыли размешивают в течение 6 час. Послеохлаждения осадок отфильтровывают, промы 50 вают небольшим количеством 80%-ной серпойкислоты и водой до нейтральной реакции. Заем осадок растворяют в 150 мл 5%-ногораствора соды, фильтруют, подкисляют Фильтрат соляной кислотой до кислой реакции на55 конго, выпавший осадок отфильтровывают,промывают водой до нейтральной реакции исушат. Получают 4,0 г ангидрида 6,12-диметил,4,9,10-аптантрентетракарбоновой кислоты. Выход 86%.388593 из Х и Ха, а также один из Х, и Хявляется С=О-группой, а соответственно другой Х входит в состав бензимидазолвпог 1 цикла, отличающийся тем, что производные 5 1,1-пафтила общей формулы Предмет изобретения Способ получения производных антантренаобщей формулы 15 2 .з и Х. дс Я анкил имеют вышеукациклизации в1 х средств внапример, цивыделением цеприемами.- СН 2 или груп- У - атом кислорода,образуют пу О=С 1 ая или замсщеппая арилом, либо од 1 ш 1 миногрупалкилом,Составитель Г. Шагаловаор Л. Герасимова Техред Л. Богданова Корректор М, Лейзерман Ре Изд.1152 суларстгеппого коипо делам изобрете Москва, К, Раун ПодписноССР аказ 857,/1ЦНИИПИ Типография, пр, Сапунов группу СН У - С=О, гдегдейиХпХ.,Хз,Х значения, подвергают кислых копденспрующ ствии восста повителе пыли, с последующи продукта известными Тираж 547тета Совета Минисий и открытийская паб., д. 4/5 запныесреде присхтП 4 ОВОй левого