Способ получения азотсодержащих полиариленгетероциклов

(22) Зая с присседи явк асудврстввнньа комитетС:ввт. Министров СССРаа делам иэабрвтвннйн открытий Прнорите о 11 (Я) К 678.6758 8) 43) Опубличовамлр 5 03 76 , о 72) Авторы В. В. Коршак, А.А, Изынеев, Д, М. Могнонов, М. В. изобретения И Н черскийВ Д, Воробьев и А. А, Анготкина со(7 ители Из осится к способам полумостойких 1 етероцикли- ибензимидазолоароиленние отн ешанных чения см ,ческихймидааол лиме ов, . вязу ригодных в качестве теплоюаих для отверждаюших компо-,икци Онных самосмазываюших стойк зиций нти пластмас азотсодерж уче енса- кисл оциклов поликонд в полифосфорной тических трикарб кими тетраамина особу получаютс иведенной вязк в концентрировао - 0,4 при 20,вы я пхниостьюнночДанны г Известен способ п щих полиариленгетер цией при нагревании те ангидридов арома кислот с ароматичес1 о указанному сп меры, обладающие пр 0,5%-ных растворов серной кислоте 0,3(45) Дата опубликования. описания 06,04.76нститут естественных наук Бурятского филиала Сибирского отделенииН СССР и Институт физико-теыцческих проблем Севера Якутскогофилиала Сибирского отделения АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ А 3 О. СОДЕРЖАЩИХ ПОЛИАРИЛЕНГЕТ ЕРОЦИКЛОВ полимеры растворяются па холоду только в концентрированных серной и муравьиной кислотах и частично диметилеулофоксиде,С целью получения полиариленге тероци клов с повышеннои растворимостью, Обладающих повышенной термостойкостью на воздухе в динамических и изотермических условиях с высокими молекулярными весами, предлагается способ получения азотсодержа- Ошхх полиариленгетерсциклов - полибензимидазслоароиленимидазоловна основе 1,45-нафтал 1 нтрикарбоновой кислоты или ее производных, ароматических тетраампнов и фенилового эфира 3,4-диаминобензойной кислоты в токе инертного газа поликонденсацией в расплаве и полифосфорной кислоты (11 ФК) по следующей схеме:Заказ 112 Тираж 629 ПодписноеЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент., г, Ужгород, ул. Гагарина, 101 стично в диметилсульфоксиде и во всех амидных растворителях,Температура начала разложения на воздухе, по данным динамического термогравкметрического анализа 480-500 о,П р и м е р 2. Смесь из 1 1410 г(0,005 моля) фенилового эфира 3,4-диалпи"нобензойной кислоты нагревают в токе очищенного от кислорода инертного газа при250-260 о в течение 15-30 мин, затемпосле образования твердого расплава температуру повышают до 300 в течение 2 часи выдерживают при этой температуре 8 час.Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в Н 204 равна 1,26,Полимер растворим на холоду в Н 2804,НСООН и частично растворим при нагреваниищв амидных растворителях и диметилсульфсксиде.Пример 3, Смесь из 1 3910 г(0,005 моля) фенилового эфира 3,4-диаминобензойной кислоты нагревают в токе инертного газа при 250-260 в течение 30-45омин затем температуру повышают до 300 о 30в течение 2 час и выдерживают при этойтемпературе 6 час,Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в Н 0 равна 0,68,ПолибензимидазопоароиленбензимидазолрастВОрим на холОду В Н 2 04 и полифосфорной кислоте, при нагревании растворйм вНСООН и частично растворим в амидныхрастворителях и диметилсульфоксиде.Температура начала разложения на возд.духе, по данным динамического термогравиметрического анализа 450-480 о,П р и м е р 4. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и45 6трубками для ввода аргона, загружают100 г ПфК 1,80122 (0,005 моля) хлоргидрата 3,3 -диаминобензидина, 1,2102 г; (0,005 моля) 1,4,5-нафтапинтрикарбоно:вой кислоты и 1,1420 г (0,005 моля)фенилового эфира 3,4-диаминобензойнойкислоты и перемешивают в течение часапри 120-140",После полного удаления хлористого водорода температуру постепеныо повышаютдо 200 о и реакционную смесь выдерживают при этой температуре 8-10 час. Охлажоденный до 100-110 реакционный растворвыливают в охлажденную дистилдированнуюводу, полимер отделяют декантацией, многократно промывают 15%-ным раствором бикарбоната аммония, водой, этиловым спиртом,экстрагируют этанопом в аппарате Сокслетаи прогревают 2 часа при 120-150 в вакуоум-шкафу. Выход полимера 93% от теоретического. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в Н 2804 при 20 равна 046.оПолимер растворим в серной кислоте и полифосфорной кислоте. Температура начала разложения на воздухе, по данным динамического теоомогравнметрического анализа,480-500 . ф ор мула изобретения Способ получения азотсодержаших полиарпленгетероциклов поликонденсацией ароматических тетраминов и производных 1,4,5-нафталинтрикарбоновой кислоты в токе инертного газа в полифосфорной кислоте в расплаве, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью повышения растворимости и термостойкости полимеров на воздухе, реакцию осуществляют в присутствии фенилового эфира 3,4-диаминобензойной кислоты,