Способ получения поли-4-метилпентена-1

388586 ОПИСАН ИЗОБРЕТЕН СовЗ СоветскихСоциалистическиРеспублик ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 02,Ч 111.1971 ( 1689858/2с присоединением заявки. С 081 3/02 С 081 1/56 Государственныи комитв 1Совета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий риоритетпубликовано 27,1 Х,1973. Бюллетень38 ата опубликования описания 5.П.1974 К 678.742.02(088.8 Авторыизобретени знецов, ф. И. Якобсон, Г, С, Бикушев, 3. В, Архипо И. Вавилова, М. Л. Пермезская, Н. Г. Бакаютов и А, С. Кузнецова Заявите ПОСОБ ПОЛУЧ ПОЛИМЕТИЛ ПЕНТЕНА Изобретение относится к способу получения поли-метилпентена, который может найти применение в производстве прозрачных стерилизуемых изделий, изделий световой техники, в производстве печатных плат и пр. 5Известен способ получения поли-метилпентенаполимеризацией 4-метилпентенав среде углеводородного растворителя с применением в качестве катализатора продукта реакции треххлористого титана с диэтилалю минийхлоридом или триэтилалюминием и в присутствии триалкилфосфатов или триалкилфосфитов в качестве стереорегуляторов.Однако использование таких фосфорорганических соединений вызывает значительный ин гибирующий эффект.Кроме того, вводимый в каталитическую систему фосфорорганический стереорегулятор обычно сильно воздействует на молекулярный вес и МВР образующегося полимера, сущест венно ухудшая физико-механические показатели.Предлагается способ полимеризации 4-метилпентенав среде углеводородного растворителя в присутствии продукта реакции трех хлористого титана с диэтилалюминийхлоридом или триэтилалюминием в качестве катализатора и фосфорорганического соединения в качестве стереорегулятора. Способ отличается тем, что в качестве стереорегулятора применя- ЗО ют РОС 1 з, РС 1, или СС 14 в трис-(р-хлорэтил)- фосфите, причем регулирование молекулярного веса осуществляют изменением концентрации РОС 1 з, РС 1 з или СС 14 в трис-ф-хлорэтил)- ф осфите.Предлагаемый способ позволяет также в большинстве случаев интенсифицировать процесс полимеризации.П р и м е р 1. В колбу емкостью 250 мл последовательно вводят 50 мл гептана, 0,25 г дпэтилалюминийхлорида, 0,1 г треххлористого титана, 0,04 г модификатора (раствор РОС 1 з в Р(ОСНзСНзС 1)з с концентрацией 2 гл) 35,0 г 4-метилпентена. Соотношение А 1:Т 1= =3:1 и отношение Р:А 1 0,07, Полимеризацию проводят в течение 5 час при 50 С и атмосферном давлении. После разложения остатков катализатора этиловым спиртом поли- метилпентенпромывают, фильтруют и сушат в вакуум-шкафу при 60 С.Выход поли-метилпентена16,1 г, степень конверсии 46,0 оо, характеристическая вязкость (измеренная в тетралине при 135 С) 5,3; т.пл.220 С, содержание фракции, растворимой в холодном гептане, 3,2%.П р и м е р ы 2 - 4. Полимеризацию проводят в условиях примера 1, но применяют различные концентрации раствора РОС 1 з в Р(ОСНзСНзС 1)з. Данные приведены в таблице,388586 Концентрацияя РОС РС 1 з СС 4 в три-(- хлорзтил)- фосфите,г/л Содержание низкомолекуляриой фракции,0Характе- ристическая вязкость, ) Степень Температура плавления, С Выход,Отношение Р: АМодификатор Пример КОИВЕР- сии, % Раствор РОСз вР(ОСН,СН,С), То же 46 5,3 220 3,2 16,1 С,07 43 43 14 37 219 220 208 198 15 15 4,9 12 3,6 3,9 8,8 5,2 4,79122 54,64,94,8 0,07 0,07 0,07 0,07 Раствор РС 1, вР(ОСН 2 С 2 С)3 То же 203 210 206 214 30,0 24,0 32,0 46,3 2,6 2,0 2,1 5,8 10,5 8,4 11,2 16,2 5,0 9,3 13,6 8,4 6,59122 0,07 0,07 0,07 0,07 Раствор СС вР(ОСН,СН,С 1), То же 2,5 2,2 2,9 9,2 9,3 17,4 19,1 18,8 16,4 16,2 50,0 54,6 53,7 46,8 46,3 209 206 206 210 219 9,6 9,9 8,5 10,6 3,8 0,07 0,07 0,07 10 11 12 13 14 12 Без модификатора Р(ОСН,СН,С 1)з контроль)То же 0,07 216 222 220 10,3 11,1 12,4 15,7 15,3 12,2 45,0 43,7 35,1 5,5 5,3 4,2 0,020,050,1 15 16 17 П р и м ер ы 5 - 8. Полимеризацию проводят в условиях примера 1, но применяют раствор РСз в Р(ОСН 2 СНС 1)з различных концентраций.Данные приведены в таблице,П р и м е р ы 9 - 12. Полимеризацию проводят в условиях примера 1, но применяют,раствор СС 14 в Р(ОСНзСНзС 1)з различных концентраций.Данные приведены в таблице,Пример 13 (контрольный). В колбу емкостью 250 мл последовательно вводят 50 мл гептана, 0,25 г диэтилюминийхлорида, 0,1 г треххлористого титана и 35,0 г 4-метилпентена. Соотношение А 1: Т 1 =3: 1. Полимеризацию проводят при 50 С в течение 5 час при атмосферном давлении, После разложения остатков катализатора этиловым спиртом поли- метилпентенпромывают, фильтруют и сушат в вакуум-шкасзу при 60 С.Выход поли-метилпентенасоставляет 16,4 г степень конверсии 46,8%, характеристическая вязкость 9,2; т. пл. 210 С, содержание фракции, растворимой в холодном гептане, 10,6%П р и м е р 14 (контрольный), Полимеризацию проводят в условиях примера 13, но применяют 0,04 г Р(ОСН 2 СНС 1)з при отношении Р:А 1 0,07.40 Выход поли-метилпентена16,2 г, степеньконверсии 46,3%, характеристическая вязкость 9,3; т, пл. 219 С, содержание фракции, растворимой в холодном гептане, 3,8%.П р и м е р ы 15 - 17 (контрольные), Поли меризацию проводят в условиях примера 14,но применяют различные соотношения Р:А 1,Данные приведены в таблице. Предмет изобретения50Способ получения поли-метилпентенаполимеризацией 4-метилпентенав среде углеводородного растворителя с применением в качестве каталогизатора продукта реакции трех хлористого титана с диэтилалюминийхлоридом или триэтилалюминием и в присутствии фосфорорганического стереорегулятора, Отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса полимеризации и регулирования молеку лярного веса получаемых полимеров, в качестве стереорегулятора применяют растворы РОС 1 з, РС 1 з или СС 14 в трис- фхлорэтил)- фосфите, причем регулирование молекулярного веса осутцествляют изменением концентра ции этих растворов.