Способ получения з-нитро-2-хлорпиридина

Вс,;.,.Ватан "б аглятнъ,И Й ИЯ И Союз СоввтскиноциалистиивскинРеслублин ЕТЕЛЬСТВУ т. свидетельства-1 1971 (И 169272823-4м заявки-Зависимое от С 076 31 40 влено 23 присоединен Приоритет Комитет оо делам зобретгннй и открытку прн Совете Министров СССР1.1973. Бюллетень28 ДК 547.821,2,07(088,8 убликован Дата оп бликования описания 12.Х.197 Авторыизобретения И. А. Свертилова и Ю. М. Ютилов е отделение физико-органической химии инсти физической химии АН Украинской ССР явител СОВ ПОЛУЧЕН О-ХЛОРПИРИ 3-Н получения ся исход- замещен 3-нитротвующему имеопих ьь Напри ргают диислотыисходный И ЗОБ РЕ 1 К АВТОРГИОМУ СВК Изобретение относится к областиЗ-нитро-хлорпиридипа, являющегоным продуктом для синтеза многихных пиридина.Известные способы полученияхлорпиридина сводятся к соответспревращению 3-нитропиридинов2-амино-окси- и М-оксидную группмер, 3-нптро-аминопиридин подвеазотированию в растворе солянойВыход не превышает 40%, а3-нитро-аминопиридин малодоступ При действии на К-окись-нитропиридинахлорокисью фосфора получают смесь 2-хлори б-хлор-З-нитропиридинов, из которой разделением сублимацией в глубоком вакуумевыделяют 2-хлор-нитропириднн с выходомне выше 30%.Таким образом известные способы получения 2-хлор-нитропиридина и сложны и даютнизкие выходы целевого продукта,С целью упрошения процесса и повышениявыхода целевого продукта 3-амино-хлорпиридин окисляют надсерной кислотой при температуре до 90 С в среде серной кислоты свыделением целевого продукта известнымиспособами,После выделения из реакционной смесицелевой продукт достаточно чист и не тре бует перекристаллизации. Выход С 5 - 84% от теории.Г 1 ример 1. 3-нптро-хлорпирпдшь В круглодонную колбу емкостью 250 м г, снабженную механической мешалкой, термометром и карельной воронкой, помещают 45 мл 20%-ного олеума, охлаждают до 0 С и прибавляют по каплям 30 мл 30%-ной перекиси водорода с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10 - 15 С, Затем при 0 С добавляют по каплям раствор 5,7 г (0,044 моль) 2-хлор-амннопнридпна в 20 мл концентрированной НАДБО. Смесь выдеркивают 3 час при 0 С, постепенно поднимают температуру до комнатной и оставляют стоять в течение 48 час прп этой же температуре. Реакционную массу выливают на 100 г льда и отфильтровывают выпавший белоснежный осадок, промывают несколько раз холодной водой и сушат на воздухе, Выход 5,Г 5 г (80% от теоретического), Бесцветные призмы (из бензола) с т. пл. 100 в 1 С.При мер 2. Отличающийся тем, что реакциосчную массу выдерживают 0,5 час при 0 С, дают постепенно подняться температуре до комнатной, а затем самопроизвольно до 50 - 53 С. При этом наблюдается изменение окраски от зеленоватой до светлокелтой. После чего нагревают на водяной бане при 80 - 90 С 30 мин, охлаждают до комнатной температу387992 Предмет изобретения Составитель И. Бочарова Редактор Г, Тимофеева Техред Л. Грачева Корректор М. ЛейзерманЗаказ 271813 Изд,1672 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д. 4 у 5Типографии, пр. Сапунова, 2 ры, выливают на лед и выделяют, как описано в примере 1. Выход 4,6 г (65% от теоретического).П р и м е р 3, В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, те 1)мометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 90 мл 20%-ного олеума и при охлаждении смесью льда с солью прибавляют 60 лил 30%-ного пергидроля с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы была не вьвше 15 С. Затем при 5 С прибавляют по каплям раствор 22,8 г (0,176 ноль) 2-хлор-аминопиридина в 50 лил концентрированной,серной кислоты. Реакционную массу выдержнвают 0,5 час при 5 С и дают самопроизвольно поднятыся температуре до 50 - 55 С, охлаждая в случае перегрева ледяной водой, Когда буферная реакция закончится, смесь охлаждают до комнатной температуры и оставляют на ночь. Продукт реакции выделяют анало гично вышеописанному. Выход 23,6 г (84%от теоретического). 10 Способ получения З-нитро-хлорпиридина,отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта 3-амино-хлорпиридин окисляют надсерной кислотой в среде серной кислоты при 15 температуре до 90 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.