Способ получения y, y-дипипepидилa

Союз Советских Социалистикеских Республикависимое от авт. свидетельства-аявлено 26.1 Ч.1971 ( 1649186/23-4 Кл С 07 й 29/1 рисоединени м заявки-1 р иор итет -Комитет по лелем собретвпий и открытий при Совете Мпиистрое СССРОпубликовано 973. Бюллетень547,822.3,07 (088.8 Дата опубликования оп ия 12.Х.197 Лвторызобретени. И. Г лат и ивки Заявите сточный научно-исследовательский углехимический институт ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ уу-ДИПИПЕРИДИ ным продуктом 2 и сни- легчам выход смолистых продукто 5 - 11%, что значительно о ие целевого продукта. смолы в качестве побочного едлагаемому способу получаюПри это жается до ет выделен Вместо ства по прпине Изобретение относится к усовершенствованному способу получения у,у-дипиперидила, который находит широкое применение в органическом синтезе.Известен способ получения дипиперидилов, заключающийся в том, что сернокислотный раствор пиридина подвергают катодному восстановлению при соотношении двух-трех эквивалентов серной кислоты и одного эквивалепта пиридина, при катодной плотности тока 8 - 24 а/дм. Выход целевого продукта 32% . Однако при известном способе образуется большое количество смолы полимеров (до 39% ), что затруд 1 няет выделение целевого продукта. 15С целью упрощения процесса предлагают способ, который отличается от известного терм, что катодное восстановление пиридина проводят при постоянном содержании серной кислоты в католите и катодпом потенциале от 20 - 1,5 до - 1,8 в, а стадию выделения проводят с помощью электродиализа подщелочени католита.Выход целевого продукта 30 - 40% .5 ридин, которыи является ценорганического синтеза.П р и м е р. Электросинтез проводят в электролизере с электродами из листового свинцамарки С 1 и разделением электродных камерпористой диафрагмой из полихлорвинильнойткани.Для одного опыта готовят 500 мл католита,водно-сернокислотного раствора пиридпна ссодержанием пиридина 50 г и серной каслоты - в отношении 1,6 к весу пиридина. Лнолитом служит водный раствор серной кислоты той же концентрации, что и в католите.В ходе электролиза поддерживают постоянное содержание серной кислоты в католпте.Отбор проб на анализ и добавление соответствующих количеств серной кислоты проводяткаждые 30 мин.Электролиз проводят при перемешипапип,поддерживая температуру католита в пределах 30 - 35 С с помощью змеевика, охлаждаемого водой,При плотности тока на катоде 14 а/дм процесс проводят в течение 5 час. Напряжениена электролизере составляет 5 - 6 в.В течение электролиза регулярно производят измерение величины катодного потенциала, который выдерживают в пределах от- 1740 до - 1810 мв (относительно н. в. э,), Поокончании электролиза к католиту добавляют387991 Составитель Г, Мосина Техред Л. Грачева Редактор Т. Никольская Заказ 2718/12 Изд.1672 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4 т 5Типография, пр. Сапунова, 2 50%-ный раствор гидроокиси калия до сильнощелочной реакции; выпавший при этом кристаллический осадок сульфата калия отфильтровывают.Фильтрат концентрируют при нагревании до 150 С, отбирая дистиллят 1 и отфильтровывая дополнительно выпадающий осадок сульфата калия. Сконцентрированный до объема около 100 мл раствор подвергают диализу, помещая в среднюю камеру трехкамерного электродиализатора с отделением электродных камер ионитовыми меморанами МАКатодом служит сталь, анодом - сплав свинца с серебром (1% Ад); анолит и католит представляют собой 1 н. растворы серной кислоты и гидроокиси калия соответственно. Электродиализ проводят в течение 2 час при плотности тока 5 - 10 а/дм.Полученный диализат концентрируют при нагревании до 170 С с отбором дистиллята 11. Остаток экстрагируют кипящим петролейным эфиром (т. кип. 70 - 100 С). Из экстракта после охлаждения выпадает желтый осадок 4,4-дипиперидила; вес осадка 14 г, после перекристализации из циклогексана представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 170 - 171 С (литературные данные: т. пл. 171 - 172 С),Из маточника после отгонки петролейногоэфира получают 5,8 г прозрачного светло-желтого масла дипиперидилов с т. кип. 230 - 2 б 0 С, которое частично закристаллизовывается. Остаток - коричневая сиропообразная масса полимера; вес остатка составляет 4,2 г (7,9% теоретического).Водные дистилляты 1 и 11 имеют т. кип.98 - 99 С и суммарное содержание пипериди на 15,3 г (28,4% от теоретического), найденное потенциометрическим титрован 11 ем в среде уксусного ангидрида.Суммарный выход дипиперидилов составляет 19,8 г (37,б% от теоретического) прп вы ходе по току 44,5%.Весовой выход продуктов приведен на 50 гвзятого для электролиза пиридина. Предмет изобретения 20 Способ получения у,у-дипиперидила катодным восстановлением сернокислотного раствора пиридина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, восстановление ведут при постоянном содержании серной кислоты 25 в католите и значениях катодного потенциалаот - 1,5 до - 1,8 в, после чего подщелоченный католит подвергают электродиализу и целевой продукт выделяют известным способом,