Способ получения олигоорганосилоксанов

Е 385979 Союз Советсних Сониалистнчесних РеспублииЗОБ ВЕТАВТОРСКОМУ С ЕЛЬ СТВУ тельстваависимое от авт,Ч. Кл. С 08 о 31(20 С 08 д 31/2аявлено 05,Ч 11.1971 ( 16795 аявки-присоединением риоритет -публиковано 14.Ч.1973. Бюллетень26 Квинтет по делам нзобретеннй и открыти при Совете Министров СССР, Стега аявитель ОСОБ ПОЛУЧ ОЛИГООРГАНОСИЛОКСАНОВ группировкой с тствии кисл Изобретени Ния олигоор обрамлении к пу, Такие сое ны в различи для изготовл ниями диэлек кой термичео ной смазываю носится к области получесилоксанов, содержащих в тор, так и нитрильную групния могут быть использоватраслях техники, например, смазок с высокими значееской проницаемости, высо- стабильностью и повышен- способностью. олученного продкатализато ов. е от гано ак ф дине ых о ения трич ще олигоорганосилении нитриль- поликонденсаихлорсилана с лкил- или трией перегруппив присутствии о олигоорганоным способом, ой смазываюрения сколькеполучении олиих повышенной л я достижении я осиланов, соппу у атомов группу в оргаот гидролитиющей перееду вторызобретения Н, Е. Родзевич, К, П,В. А. Пономаренк Известен способ получениялоксанов, содеркащих в обрамную группу, гидролитическойцией смеси метил+цианэтилддиалкилдихлорсиланом и тронаарилхлорсиланом с последующровкой полученного продуктакислых катализаторов, Однаксилоксаны, полученные известобладают неудовлетворительнщей способностью в условиях тния и трения качения,Цель изобретения состоит вгоорганосилоксанов, обладающсмазывающей способностью. Дпоставленной цели смесь оргадеркащих гидролизуемую гркремния и фтор и нитрильнуюническом радикале, подвергаческой поликонденсацип с посл РП р и м е р 1, В четырехгорлую колбу, снаб жениную мешалкой, холодильником, капельной воронкой и термометром, заливают 600 мл воды и постепенно при перемешивании вводят смесь, состоящую из 70,2 г (0,2 моль) трио- (у-трифторпропил) хлорсилана, 116,1 г 10 (0,9 моль) диметилдихлорсилана и 151,2 г(0,9 моль) метил-р-цианэтилдихлорсилана при температуре не выше 20 С и перемешивают в течение 1 час при той ке температуре, Продукт гидролиза отделяют от кислого слоя, 15 нейтрализуют безводной содой, суШат хлористым кальцием, фильтруют, подвергают ка.талитической перегруппировке 90% ной серной кислотой, применяемой в количестве 5% от веса гидролизного масла, при 20 С в тече ние 6 час. Затем добавляют равный объем воды и перемешивают. Отделяют продукт каталитической перегруппировки, масло нейтрализуют содой, сушат хлористым кальцием, фильтруют и отгоняют фракции, кипящие до 25 300 С в массе при остаточном давлении2 мм рт. ст, Целевым продуктом является кубовый остаток, кипящий выше 300 С прп 2 мм рт. ст. Получают 130 г (59% от загрузки) олигомера, содержащего 12,9% фтора и 30 5,8% азота.,385979П р и м ер 2. Аналогично примеру 1 гидро- фтор лизуют смесь 58,05 г (0,45 моль) диметил- диме дихлорсилана, 151,2 г (0,9 моль) метил+циан- гилэтилдихлорсилана, 95 г (0,45 моль) метил- (0,1 (1-трифторпропил) дихлорсилана и 21,7 г 5 Полу (0,2 моль) триметилхлорсилана. Получают мож 156 г (945% от загрузки) олигомера, кипя- при щего выше 260 С при 2 мм рт,ст содержаще,8% го 10,9% фтора и 5,6% азота. ПП ри м ер 3, Аналогично,примеру 1 гидро лизу лизуют смесь 106,4 г (0,3 моль) трис-(1-три- фтор 4пропил) хлорсилана, 154,9 г (1,2 моль) тилдихлорсилана, 50,4 г (0,3 моль) мецианэтилдихлорсилана и 23,2 гмоль) 1-трифторпропилтрихлорсилана.чают 61,3 г (28% от теоретически возного) олигомера, кипящего выше 260 С 2 мм рт.ст. и содержащего 20% фтора и азота.р и м е р 4. Аналогично примеру 1 гидроют смесь 141,9 г (0,4 моль) трис-(у-трипропил) хлорсилана, 103,3 г (0,8 моль)диметилдихлорсилана, 134,4 г (0,8 моль) ме.тил - р - цианэтилдихлорсилана и 20,8 г (0,1 моль) тетраэтоксисилана. Получают 15 165,5 г (50% от теоретически возможного)олигомера, содержащего 32% фтора и 3,5% азота.В таблице дана сравнительная характеристика свойств полученных олигоорганосилок санов.Предмет изобретенияСпособ получения олигоорганосилоксановгидролитической поликонденсацие 11 смеси органохлорсиланов, содержащей метил+цианэтилорганохлорсилан, с последующей перегруппировкой полученного продукта в присут ствии кислого катализатора, отличаощий ся тем, что, с целью получения олигоорганоЗ 0 силоксанов, обладающих повышенной смазывающей способностью, в исходную смесь вводят органохлорсилан, содержащий 7-трифторпропильный радикал у атома кремния. ОьОааБхвамЯо аао1о Я,сэ,О аЕ Э а 3 О а Я с Олигомеры,содеркащпефтор Наименование Вязкость при 20 С,сстТ, застывания, СИзнос при 200 С, 650об/,яин, атмосфера - воздух, трениесталь по стали, ммУдельное объемноесопротивление,ом смТангенс угла диэлектрических потерьпри частоте 10 гцДиэлектрическаяпроницаемость причастоте 10 гц 70 в 50 20 в 50 40 в 50- 1121,0 - 2,0- 50 1,42 - 2,00,0006 в ,005 0,38 - 0,5 0,0004 5 - 21 4 - 5 4 - 20 Составитель Т, Комарова Техред 3. Тараненко Корректор Т. Гревцова Редактор Т. Девятко Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 2442/5 Изд.1614 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская иаб д. 4/5