385978

ОПИСАНИ И 306 РЕТЕ Н И К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Союз Ссзатских Социалистических Республикисимое от авт. свиде ьст 1 23-5) явлено ЗО,Ч 1,1971 696 исоединением зая Комитет по делам изобретений и аткрыти при Сосете Министров СССРПриорите Бюллетеньпубликовано 14,Ч 1.197 исания 24.1 Х,1973 та опубликования АвторыизобретенЗаявитель В. И, Спект Ордена Трудового Кр химии АН МПрисутствие нентрудняет оперативнненасыщенности обрлимера,Цель изобретениянасыщенного полимрый бы позволилбез примесеи дРугцель достигается п еагента заза степенью целевого посы щенного тй контролазующегос состоит вера простымполучить цеих полимерутем обрабо получении непутем, кото- евой продукт в. Указанная ки полиацилСОС 1 Н де СН 2ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н Изобретение относится к способам получения ненасыщенных полимеров, применяемых для различных полимераналогичных превращений, в особенности для получения привитых сополимеров, ионитов, а также для синтеза неплавких и нерастворимых полимеров.Известен способ получения, ненасыщенного полимера, согласно которому сополимер олефина с виниловым спиртом обрабатывают в растворе в присутствии п-толуолсульфокислоты ненасыщенными кислотами - акриловой, метакриловой,и другими.Образующийся ненасыщенный полимер содержит боковые акрилатные группы.Такой способ получения ненасыщенного полимера сложена Наряду с целевым ненасыщенным полимером образуются также полимеры за счет полимеризации ненасыщенного реагента, которые загрязняют целевой продукт,риА,М.Шурсвого Знамени Институтлдавской ССР АСЫ ЕННЫХ ПОЛИМ Аоридаили сополимера, содер СОС 1 жащего хлорангидридные звен385978 3 СН - СН - ; - СН 2 СНСН 2- СН -"% оеосн оСок аоод- Б, - Су1Соор.- С;, , " - СООСН= СНВ Составитель С. ИльченкоТехред Е, Борисова Корректор Л. Новожилова Редактор Т, Девятко Заказ 2563/6 Изд.1645 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 хлормеркурацетальдегидом в среде органического растворителя при молярном соотношении исходного полимера к хлормеркурацетальдегиду 1: 0,1 - 10 (относительно хлорангидридного звена) при 30 - 100 С в атмосфере азота в течение 2 - 10 час. В качестве растворителя можно использовать хлорированные углеводороды, кетоны, диоксав или смесь этих веществ.Способ основан на новой полимераналогич,ной реакции и, в отличие от известного способа, позволяет получить ненасыщенный полимер, содержащий звенья сложного винилового эфира П р и мер 1. К раствору 1 г (0,01 моль) полиметакрилхлорида в 30 мл хлороформа прибавляют 2,8 г (0,01 моль) хлормеркурацетальдегида и перемешивают в атмосфере сухого азота при 60"С в течение 10 час.Реакционную смесь охлаждают, фильтруют от солей ртути и фильтрат переосаждают,петролейным эриром при 40 - 60 С. Осадок сушат до постоянного веса в темноте под вакуумом при комнатной температуре. Выход 0,96 г (Ь% от загруженного полимера). Полимер представляет собой белый порошок, он хорошо растворяется в диметилформ амиде, ацетоне, метилэтилкетоне, хлороформе и диоксане,Найдено, 7 о: С 1 7,12.С 4 Н,ОС 1.Вычислено, %: С 1 33,6 (что соответствует 22 мол, 7 о незамещенных метакрилхлоридных звеньев в полимере).громное число(соответствует 73 мол. % винилизобутир атомных звеньев в полимере) .ИК-спектр подтверждает наличие винилизобутиратных звеньев.Наличие винилизобутиратных звеньев в полимере контролируют также по ацетальдегиду, образующемуся при гидролизе полимера,Лцетальдегид определяют методом полярографического анализа,Полярографические измерения проводят на5 полярографе ПЭс ртутнокапающим катодом, обладающим характеристиками т==1,73 мг/сек, 7=1,9 сек при В= - 1,6 в, анодом является ртутное дно.В мерные колбочки на 25 мл отвешивают10 точные навески тонкоизмельченного полимера,приливают спиртоводный раствор 0,3 н.1(СНа)%ОН, смесь выдерживают при ком.натной температуре в течение 10 - 12 час.Аликвотную часть гидролизата вносят в15 полярографическую ячейку и на фонеСН 5) 4 ЩОН определяют ацетальдегид попотенциалу полуволны приблизительно -2,0 в.Г 1 р им ер 2. Реакцию проводят в условиях20 аналогично приведенных в примере 1, но только вместо полиметакрилхлорида используютсополимер этилметакрилата с метакрилхлоридом.Выделение целевого продукта и анализ ана 25 логичен вышеописанному. Предмет изобретения1. Способ получения ненасыщенных поли.меров путем химической обработки в растворе 30 соответствующего исходного полимера винилирующим агентом, отличающийся тем, что, с целью получения полимера, содержащего звенья сложного винилового эфира, повышения чистоты целевого продукта, упрощения процесса получения, ненасыщенного полимера, в качестве исходного полимера применяют пол иацилхлорид или сополи мер, содержащий хлорангидридные группы, а в качестве винилирующего агента - хлормеркурацетальдегид.40 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтохлормеркурацетальдегид применяют в количестве 0,1 - 10 моль на одно хлорангидридное звено в исходном полимере.