Способ получения карбоксильного катионита

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик, Кл. С О 81 25 О аявлено 25.7.116776 23-5) присоединением явкиосударотеенный комитетСовета Министров СССРпе делам изобретенийи открытий пор итетв,1973. Бюллетень2 К 661.183.123.2 (088.8) публиковано 2 Х.1971 ликозания сппсани ата Авторыизобретен, Н, Кузнецов П. Папукова, Н. и Г, В, Самсонов ягкова-Романо инений АН ССС Заявитель гстнтут высокомолекулярн ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ к синтезу карбоколимеризационног Изобретение относитсясильных катионитов п о типа.Известен способ получения карбоксильного катионита поликонденсацией салициловой кислоты и фенола с формальдегидом.Указанный катионит избирателен к некоторым ионам органических веществнапример стрелтомицина и никотина, и используется для выделения протеолитических ферментов из культуральпых жидкостей некоторых микроорганизмов. Однако катионит, получаемый поликонденсацией салицнловой кислоты с формальдегидом, практически не набухает в Н-форме в воде и незначительно набухает в смешанных Н- и Ма- формах при рН 6,5 - 7,0, на которых обычно проводят выделение ферментов и других биологически активных веществ. Причиной низкого набухания является значительная гидрофобность матрицы поликонденсационного катионита. Поэтому сорбция органических веществ в этом случае воз. можна лишь на слабосшитой сильнонабухающей механически непрочной смоле.С целью увеличения набухаемости и механической прочности в Н- и смешанных Н- и Ка- формах предложено подвергать сополимеризации амидное производное салициловой кислоты - И- метакрилил- и- аминосалициловую кислоту с ди- и тривннильными соединеБОКСИЛЪНОГО КАТИОНИТ пнями амидного типа, в частности с К,Х-алееилендиметакриламидом, гексагндро,3,5-триакрилилтриазином, а также с дивинилбензолом.б Таким образом, с одной стороны, благодаря применению гидр офильных сшивающих агентов предлагаемый способ позволяет получать ионит с большой набухаемостью по отношению к органическим, ионам больших раз мерев, а с другой стсроны, путем сополнмеризации И- метакрилил- и- аминосалициловои кислоты с другими дивинильными соединениями, в частности с,длвинилбензолом, можно получить катионит, представляющий интерес 15 для селектнвной сорбции неорганическихионов (салицилсвая кислота известна как селективный реагент для некоторых неорганических ионов).И-Метакрилил-гг-авгиносалициловую кис 20 лоту получают путем ацилнрования хлорангпдридсм метакриловой кислоты Ха-соли-иаииносалициловой кислоты.По предлагаемому способу М-агетакрилилгг-аминосалициловую кислоту в,растворе дпзгетилформамида подвергают сополнмернзацди с разлииыми количествавги лоливпнильного соедтене.гия (Х, 1".- гексаметнленднметакриламида, 1,.-этиленднметакрнлахгида, триазина) в зависиагостн от треоуемого набуха,ния в присутствии динитрила азопзомаслянойЗаказ 646 Изд,664 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делом изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб., д. 4/5Тип. Хгрвк. Фиги пред. Патент кислоты или окислительно-восстановительной системы; персульфат аммония - бисульфит натрия.П р и м е р 1. Получение М-метакрилили-аминосалициловой кислоты.В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром и двумя капельными воронками, вносят 63,3 г (0,3 моль) дигидрата Ка-соли и-аминосалициловой кислоты (ПАСК) и 30 мл 2 н. раствора х 1 аОН. К образовавшемуся раствору при 0 С одновременно прикапывают 100 мл (0,9 моль) хлор- ангидрида угетакриловой кислоты и 540 мл 2 н. раствора 1 х 1 аОН для связывания выделяющегося хлористого водорода. Скорость добавления компонентов регулируют так, чтобы рН раствора был 9 - 10 и температура 0 С. По окончании введения хлорангидрида продолжают,размешивать в течение 1 час. Далее реакционную смесь подкисляют 1 н, раствором НС 1, выпавший осадок отфильтровывают и пере 1 сристаллизовывают из 60%-ного спир та. Выход целевого продукта 57,8 г (72,1%); т. пл. 228 С.П,р,и м е р 2. Сополимеризация 1 х 1-метакрилил-и-аминосалициловой кислоты. а) с 1 х 1,1 х-гексаметидендиметакриламидом.В колбу вносят 13,26 г (0,06 моль) х 1-мета 1 орилил-и-аминосалициловой кислоты, 0,794 г (5 мол. о/о) Х,М-гексаметилендизметакриламида, 0,0670 г (0,5%) динитрила азоизомасляной кислоты и 28 мл диметилформамида. Процесс ведут при 80 С. После образования геля (в течение 30 мин) температуру повышагот,до 100 С и,выдерживают его при этой температуре 1 час. Полученный сополимер,измельчают, обрабатьгвают диметилформамидом, водой, 1 н. раствором КаОН для удаления непрореагировавших мономеров и 1 и. раствором НС 1, отмывают водой и сушат. Выход воздушно-сухойсмолы 11,2 г (80%). К абухаиия в воде 1,8,в буфере (рН 6,8) 2,6, в 1 н. растворе 1 х 1 аОН5 12; СОЕ 4,26 мг экв/г,б) с гексагидро,3,5 - триакрилилтриазином.В колыбу вносят 8,84 г (0,04 лоло) М-метакрилил-п-аминосалициловой кислоты 0 52 го10 (О мол.) гексагидро,3,5-триакрилилтриазина, 0,047 г (0,5% ) динитрила азоизомасляной кислоты и 18,8 мл диметилформамида. Сополимеризацию проводят по п. а. Время гелеобразования 15 мин. Выход воздушно-сухой15 смолы 7,8 г (83,3%)К набухаиия в воде 1,8,в буфере (рН 6,8) 2,8, в 1 н. растворе 1 х)аОН7,0; СОЕ 4,25 мг. экв/г.в) с дивинилбензолом,Сополимеризацию проводят по п. а, но с20 использованием 11,05 г (0,05 моль) К-метакрилил-п-аминосалициловой кислоты, 0,55 г(5%) дивинилбензола, 0,058 г (0,5%) динитрила азоизомасляной кислоты и 27 мл диметилформамида. Время гелеооразования 1 час.25 ВЫХОД ВОЗДУШНО-СУХОЙ СМОЛЫ 65 г, Киабухаиияв воде 1,4, в 1 н. растворе КаОН 9,5;С,ОЕ 4,16 мг экв/г. Спосоо получения карбоксильного катионита, содержашего группы салициловой кислоты, отличающийся тем, что, с целью увеличения,набухаемости и механической проч,ности в Н- и смешанных Н- и Ка-формах, подвергают сополиморизации К-,метакрилил-паминосалициловую кислоту с ди.,или тривинильными соединениями.