Способ получения 5-аминосалициловой кислоты

919 А СОВРСИКХ 9)1) 4(5 .С 07 С 101/74 ЩСУДЮфСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРйО ДЕЛАМ ИЭОЕфЕТЕНИй И ОТНР 1 ЫТИй ЗОБРЕТЕНИ 21рова,нова Э., Бранке Л.теза красителейтотип)ОПИСАНИ И АВТОРСКОМУ(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АМИНОСАЛИЦИЛОБОЙ КИСЛОТЫ восстановлениемазобензолсалициловой кислоты в щелочной среде с последующим подкислеиием реакционной смеси соляной кислотой, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения качества це-.левого продукта и экономичности процесса, восстановление проводятосульфгидратом натрия при 110-120 Спод давлением,1,5-2 ати и целевой продукт повторно переосаждают из солянокислого раствора,1159919 ры. 3-5),3Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-аминосалициловой кислоты, необходимой для получения 5-амиио-сульфосалициловой кислоты, используемой в производстве красителя прямого зе" леного светопрочного 2 ЖУ.Наиболее близким к изобретению является способ получения 5-аминосалициловой кислоты без примеси 3-изо мера восстаиовлением азобензолсалициповой кислоты гидросульфитом натрия в щелочной среде при 80-90 С в течение 0,5 ч с последующей отгонкой анилнна и выделением продукта под кислением соляной кислотой, затеи уксусной в течение 10-,12 ч, выход 853 без учета .содержания основного вещества, Чистота целеврго продукта менее 907 1 .20К недостаткам данного. способа относятся применение дорогостоящего гидросульфита натрия в большом количестве (2,3 моль на 1 моль азобенэолсалициловой кислоты, значительный 25 расход едкого натра (4,6 моль) и уксусной кислоты, сильное загустевание реакционной массы в ходе восстановления, ухудшающее условие перемешивания, нродолжительность выделе- З 0 ния (более 10 ч), а также сравнительно низкая чистота целевого продукта.Целью изобретения является повышение качества целевого продукта и экономичности процесса получения 535 аминосалициловой кислоты.Поставленная цель достигается усовершенствованным способом получения 5-аминосалициловой ки-.лоть, заключающимся в том, что восстанов 40 ление азобензолсалициловой кислоты проводят сульфгидратом натрия при 110-120 С под давлением 1,5-2 ати в течение 3-5 ч с последующим под кислением и нереосаждением целевого продукта из солянокислого раствора.Степень превращения близка к 1007. Подкисление выделяемого продукта проводят соляной кислотой, Выход 753 теор. в расчете на аэобензолсалициловую кислоту, Содержание ос;новного вещества 97-98%, 3-изомер отсутствует. Снижение температуры восстановления до 100 С и соответственно давле ние до 1 ати нецелесообразно, так как приводит к значительному увеличению продолжительности процесса. г Повышение температуры до 125 С и давления до 3 ати недопустимо, таккак при этих условиях протекаетреакция декарбоксилирования (примеПоложительный эффект способа заключается в повышении качества целевого продукта (с 90 до 97,2 - 98,3 Х) и экономичности процесса, выражающемся в замене дорогостоящего гидросульФита натрия на сульфгидрат натрия,исключении из процесса едкого натра и уксусной кислоты и сокращении длительности процесса (приблизительно в 1,5 раза).П р и м е р 1. 35,6 г водной пасты аэобензолсалициловой кислоты (9,68 г 1007-ной) суспендируют 30 мин в 60 мл воцы, рН 9-9,5, суспензию переносят в автоклав, приливают 60 мл раствора сульфгпдрата натрия (2,91 г 10 ОЕ-ного), аппарат герметизируют, реакционную массу нагревают зао2 ч до 120 С, размешивают при этой температуре и давлении 2 ати 3 ч до отсутствия азобензолсалициловой кислоты (контроль хроматографический), раствор переносятна установку, состоящую из куба и насадочной ко-. лонны, отгоняют анилин при атмосферном давлении (температура в парах 98-99 С, врем отгонки 1 ч), раствор 5-аминосалициловой кислоты Фильтруют, при 55-60 С и размеживании лриливают за 20 мин соляную кислоту до рН 410,4, размешивают еще 1 ч,оохлаждают до 5-10 С и выдерживают при этой температуре 1 ч. Осадок отфильтровывают, растворяют в 100 мл воды и 4,6 мл 36 Е-ной соляной кислоты ппи 100 , рй 0,5-0,7, раствор от-. фильтровывают от серы, шлам промывают 5 мл подкисленной воды, к объе- . диненному фильтрату приливают за 20 мин при 60-70 С 3,65 мл 407-ного раствора едкого иатра до рН 4+0,5, суспенэию охлаждают до. 20 С за 5 ч и Фильтруют. Пасту промывают 20 мловоды и сушат при 60-70 С до постоянного веса. Получают 4,79 г 5-аминосалициловой кислоты без примеси З-изомера, содержание основного ве" щества 97,27., выход 76,17. теор. в расчете на азобензолсалициловуюкислоту. П р и м е р 2. В отличие от примера 1 после загрузки реагентов и герметизации автоклава реакционнуюЗаказ 3688/22 Тираж 384 Подписное . ВНИИПИ Государственного комитета СССР но делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ПНП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Э . 11599массу нагревают эа 2 ч до 110 С, раз"мешивают при этой температуре и соот-,ветствующем давлении 1,5 ати в течение 5 ч (до. отсутствия азобензолсалициловой кислоты)Выделение иБ.очистку 5-аминосалициловой кислотыпроводят как описано в примере 1.Получают 4,62 г продукта, не содержащего примеСи 3-изомера с концентрацией 98,3 Х, выход 74,27 теор. в расчете на аэобензолсалициловую кислоту.П р и м е р 3 (сравнительный),В отличие от примера 1 после загруз"ки реагентов и герметизации автоклавареакционную массу нагревают за 2 ч . 1до 00 С, размешивают при этой температуре и соответствующем давлении1 ати в течение 10 ч. Реакция восстановления не идет до конца - методом ТСХ в реакционной массе обнаруживается заметное количество непрореагировавшей азобензолсалициловойкислоты.Выход 5-аминосалициловойкислоты 65 Я теорП р и м е р 4 (сравнительный), В дотличие от примера 1 после загрузкиреагентов и герметизации автоклавареакционную массу нагревают за 2 чдо 125 С и размешивают при этойтемпературе и соответствующм давлении 3 ати 2 ч. Реакция восстанов.ления проходит до конца, однако методом ТСХ обнаружено образование в 19 4этих условиях И -аминофенола (силуфол, растворитель - ацетон - аммиак 1 ф 1, элюент изоамиловый спирт-пиридин-амиак-ацетон 10:8;4:2 ,.пятно с И 0,62), который легко окисляется и ухудшаетачество 5-аминосалициловой кислоты. Выход 5-аминосалициловой кислоты 707. теор.П р и м е р 5 (сравнительный). В отличие от примера 2 реакционнуюо массу размешивают при 110 С и давле" нии 1,5 ати 6 ч. В реакционной массе обнаружена нежелательная примесь. и-аминофенола. Выход 5-аминосалицило, вой кислоты 653 теор.Данные, свидетельствующие об отсутствии 3-аминосалициловой кислоты1в 5-аминосалициловой кислоте, полученной по предлагаемому способу (примеры 1,2):5-аминосалициловая кислота предназначена для производства 5- амино-сульфосалициловой кислоты. Хроматографирование продукта сульфи- рования 5-аминосалициловой кислоты (силуфол, растворитель - аммиак, элюент изопропиловый спнрт-аммиак 6;5, проявление в УФ-свете) не обнаруживает в нем примеси 3-амино-сульфосалициловой кислоты - отсутствие фиолетового пятна с М 0,65. 5-Амино-сульфосалициловая кислота в:указанной системе проявляется пятном с зеленой флуоресценцией К 0,53.