Способ получения амидов карбоновых кислот

ОПИСАНИЕ 38261 ОИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства аче М. Кл. С 07 с 103,02 1УД 1 547.582.4.07 (088.8) Заявлено 08.И 1.1968 ( 125524423-4) с присоединением заявки М ПриоритетОпубликовано 23.7.1973. Б 1 оллетсцьЪ 23Дата опубликовация описания 4.1 Х.1973 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете МинистровАвторыизобретения В, В. Гольдштейн и В. П. Лопатинский Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ КАРБОНОВЬХ КИСЛОТ Изобретение относится к получению амидов карбоцовых кислот, которые могут найти примецецие в ацалицокрасочцой и фармацевтической промышленностях.Известен способ получения амидов карбо. новых кислот взаимодействием ароматических и гетероциклических соединений с хлористым карбамилом в присутствии кислот Льюиса,Однако присутствие хлористого карбамила, который получают взаимодействием фосгена с аммиаком и который легко разлагается влагой воздуха, затрудняет хранение известцых кислот и их примецецие.Г 1 редлагаехтый способ отличается тем, что ароматический углеводород или гетероциклическое соединение подвергают взаимодействию с солью карбамида и с сильной минеральной или органической кислотой в присутствии кислот Льюиса в среде растворителя, имеющего температуру кипения це ниже 100 - 120 С при атмосфсрцом давлении или в среде цизкокипящего растворителя при повышеццом давлении,П р и м е р 1. Синтез 1-цафтамида.7,2 вес. ч. карбамида растворяют в 13 вес. ч. 98/о-цой серной кислоты. Полученный раствор приливают по частям к 16 вес. ч. хлористого алюминия, цепрерывцо перемешивая образующуюся смесь. Получецную сероватую рыхлу 1 о массу помеШают в колбу, снабженную обратцым холодильциком и ме.шалкой, Туда же приливают 250 вес. ч, цик.логексацоца и добавляют 12,8 вес, ч. нафта лина. Рсакциоццуто смесь цагрева 1 от в течение 4 час прц температуре кипеция. По окончании реакцшт смесь охлаждают, выливают в 250 вес. ч, воды, подкислеццой до р 1-1 1 - 3, 1-1 агревают смесь до кипения и в го.10 рячем виде фильтруют через воронку Бюхнера. Осадок 1-цафтампда высушивают.Вцешцпй вцд осадка - белый мелкокри.сталлцчсский порошок, т. пл, 200 - 202 С (литерат. т. пл. 202 "С). Содсржацце азота 15 цайдецо, 7 о. 8,38Вычислено, 1,;: 8,19.Выход 87 - 90 ц от теоретического (по цафталицу).П р и м е р 2. Синтез и-ацетиламииобецз амида.В 30 вес. ч. ццклогексацоца растворяют1,35 вес. ч. ацетацилида, 1,35 вес. ч. нитрата карбамцда и 1,47 вес, ч. хлористого алюмиция. раствор помещают в колбу, сцабжеццую 25 обратным холодцльцпком, ц нагревают прикипец 1 ш 4 час. По окоцчацци реакцтш выливают реакционную смесь в 100 вес. ч. холод.цой воды, подкисленной до р 1-1 1 - 3, тщательцо размешивают и оставляют ца 2 - 3 час 30 для созревания осадка, Выпавшие кристаллы382610 20 Предмет изобретения Составитель Г. МосинаТекрсд Т. Миронова Редактор Т, Шагова Корректор Н. Прокуратова Заказ 2390/4 Изд. Мо 682 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, uр. Сапунова, 2 фильтруют на воронке Бюхнера, промываютводой и сушат. Т. пл. 230 С.Содержание азота найдено, %: 15,47,Вычислено, %: 15,73.Выход 82 - 85% от теоретического (по ацетанилиду).П р и и е р 3. Синтез амида 9-метилкарбазол-карбоновой кислоты.В колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 24 вес. ч. уксусной кислоты, 1,83 вес. ч, 9-метилкарбазола и1,82 вес. ч. хлористого алюминия, Смесь нагревают до кипения и в нее небольшими порциямп в течение 1 - 1,5 час вводят карбамид(0,96 вес. ч.). Затем смесь кипятят еще 2 час,охлаждают до комнатной температуры. Осадок отсасывают на воронке Бюхнера, кипятятв течение 1 - 2 иин с 10/о-ным растворомщелочи для удаления хлористого алюминия,промывают водой и высушивают.Выход 80 - 85%, Т, пл. 236 - 238 С.Содержание азота найдено, /,: 12,27.Вычислено, %: 12,50, Амид в литературене описан.Пример 4. Синтез диамида 9-метплкарбазол,6-дпкарбоновой кислоты.Синтез ведется в тех же условиях, чтоописаны в примере 3, но на 1,83 вес, ч.9 - метплкарбазола берут 24 вес. ч. уксуснойкислоты, 4,16 вес. ч. хлористого алюминия и2,16 вес. ч. карбамида.Выход диамида 83 - 88%. Т. пл. 320 С сразложением,Содержание азота найдено, %, 15,48.Вычислено, %: 15,73.Диамид в литературе пе описан,П р и м е р 5. Синтез бензамида,Из 1,2 вес. ч. карбамида, 2,0 вес, ч. сернойкислоты и 2,68 вес. ч. хлористого алюминияприготавливают комплекс, как описано в примере 1. Комплекс помещают в колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой. Приливают в колбу 40 вес. ч. бензола,включают мешалку и нагревают реакционную смесь до кипения, 1-1 агревание ведут10 60 час. По окончании реакции к колбе присоединяют воду, подкисленную соляной кислотой до рН 1 - 3 (40 вес. ч.) и нагреваютсмесь почти до кипения. По охлаждении до0 - 2 С из водного раствора выпадают кри 15 сталлы бензамида.Выход 20%. Т, пл. 129 С (литерат. т. пл.130 С).Содержание азота определено, %: 11,13.Вычислено, %: 11,57. 25 1. Способ получения амидов карбоновыхкислот, отличающийся тем, что, с целью упро щения процесса, ароматический углеводород или гетероциклическое соединение подвергают обработке смесью соли карбамида с ЗО сильной кислотой в присутствии кислотЛьюиса в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом. 35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 100 - 120 С,