Способ получения м-

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Ссюз Соеетски Социалистически РеспубликЗависимый от патентаКл. С 07 с 15/06 С 07 с 127/1 аявлено 27111.1969 ( 1315794/231768244.9, Ф Приоритет 19.17.196 Комитет по делам изобретений и сткрыти при Сосете йтинистрос СССР(088.8) публиковано 01.111.1ата опубликования 3. Бюллетеньисания 10.7.1973 Авторыизобрете ИностранцыЭрих Клауке,Ойе и Хельмуая Республикаостранная фирмфабрикен Байеая Республика Энгельберт Кюле,Хакермании) с-Ульрих Аллес Людвиг- С 4-ал в том ключ аетсмулы Изобретение относится к способу полу новых производных мочевины, которые найти применение в сельском хозяйстве. На основе известного способа полу мочевин взаимодействием изоцианатов с нами синтезированы производные моче обладающие улучшенными свойствами сравнению с ее известными производи применяемыми для тех же целей. Предлагаемый способ получения М тетрафтор,3-бензодиоксанил) -мочеви щей формулыводорода, галоид или трифторводорода, С 1 - С 4-алкил или л или Сз - С 4-алкенил, зачто изоцианат общей форде Х имеет вышеуказанные значения, по гают взаимодействию г амином формул где К и Йз имеют вышеуказанные значения, 5 в среде растворителя с выделением целевогопродукта известными приемами.В качестве аминов преимущественно приме.няют метиламин, диметиламин, метилэтиламин, бутиламин, диаллиламин, метилбутил.0 амин, в качестве растворителей - воду и такие органические растворители, как эфир, ди.оксан, бензол, хлорбензол, ацетон.Реакцию проводят при 10 - 80 С, преимущественно при 20 - 40 С.П р и м е р 1, К раствору 12 г 50%-ного водного раствора диметиламина в 30 мл диоксана прикапывают 16 г 6-изоцианат,2,4,4-тетрафтор,3-бензодиоксана (т. пл, 43 - 44 С),372811 К 1ХН - С 0 - 1К 1 20 том водорода, галоид или тригде Х -фтор метил; К - атоСз - С 4-алке Кг - С 1 -личаюьцийс мулы а, С, - С-алкил и м водоро С 4-алкил я тем, чтили Сз - С 4-алкенил, отизоцианат общей фор 30 СГО 0 где Х вергают начения, подом формулы имеет вышеуказанные з взаимодействию с аминК, К, и Йг имеют вышеуказанн растворителя с выделен известными приемами. где К 1 в среде продукт 1 е значения,ем целевого ь Г. Жуков Е. Борисов Составите ТехредКорректоры; Н. Ауки Е, Миронова Редакт бунов аказ 1179/11 Изд, М 297 Тираж 523 ПодписноеНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д, 4/5 пр. Сапунова,ипография,растворенного в 50 ял диоксана,и температуру смеси повышают до 30 С. По окончании реакции выпадает продукт реакции. После вытяжки и просушивания получают 18 г целевого,продукта, т. пл. 112 - 114 С.Необходимый для реакции изоцианат получают следующим образом.В очищенный от ржавчины сосуд с 300 мл безводной жидкой кислоты при 5 С в течение 2 час при помешивании приливают по каплям 200 г раствора 2-трихлорметилфенилэфира хлормуравьиной кислоты в 100 г метилхлорида, после чего температуру повышают до 18 С, пока не закончится образование хлорпроизводных углеводородов, Отогнав жидкую кислоту и растворители, продукт фракционируют, Получают 80,5 г дистиллята с т, кип, 100 С/30.им рт. ст. и 57,5 г дистиллята с т. кип. 130 С/17 л 1 м рт, ст, Из низкокипящих фракций щелочной перегонкой с водяным паром при добавлении 100 мл 20%-ного МаОН и вторичной дистилляцией при нормальном давлении можно получить 73 г 2,2,4,4-тетрафтор,3-бензодиоксана, т. кип, 155 С/760,им рт. ст., п,о 1,4200.В смесь 435 мл 96%-ной Нг 04 (1,84) и 390 мл 98%-ной НИОз (1,51) при 0 - 2 С и помешивании примерно в течение 2 час добавляют по каплям 540 г (2,59 люль) 2,2,4,4-тетрафтор,3-бензодиоксана, после чего примерно в течение 0,5 час температуру повышают до 18 С. Затем приливают к смеси 2 л ледяной воды, отсасывают выпадающие кристаллы, промывают их хорошо водой и перекристаллизовывают из смеси метанол - вода. Получают 615 г (93% от теории) 6-н 11 тро,2,4,4-тетрафтор,3-бензодиоксана, т, пл. 54 - 55 С.200 г (0,79 моль) полученного соединения гидрируют в 800 мл метанола в присутствии 35 г никеля Ренея. После отфильтровывания катализатора и отгонки,растворителя получают 180 г кристаллизующегося масла, из которого дистилляцией в вакууме получают 145 г (85% от теории) 6-амино,2,4,4-тетрафтор,3-бензодиоксана, т. кип. 110 С/13 мм рт. ст., т, пл. 34 - 36 С.К раствору 600 г фосгена в 1300 мл сухого хлорбензола при 0 - 5 С и помешивании прикапывают раствор 390 г (17,5 моль) 6-амино 2,2,4,4-тетрафтор,3-бензодиоксана в 1800 мл сухого хлорбензола. Образующуюся суспензию при дальнейшем помешивании нагревают до 100 С, причем под действием НС 1 твердые 5 продукты почти полностью растворяются, При100 С еще раз вводят фосген, пока не получат чистый раствор. Затем через раствор продувают горячий азот, отгоняют в вакууме и остаток (около 400 г) очищают дистилляцией.10 Выход чистого 6-изоцианат,2,4,4-тетрафтор 1,3-бензодиоксана (т, пл, 43 - 44 С, т. кип.105 С), 355 г (82% от теории). Предмет изобретения15Способ получения И- (2,2,4,4-тетрафтор,3 бензодиоксанил) -мочевины общей формулы