Способ получения элементоорганических полимеров с лестничной структурой молекул

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 23 813 Союз Соеетсиив Социалистические.Ъ 1.1967 ( 116 1/23 явлено с присоединением заявки У Комитет па делам аабретений и огкрытийГриорите ЧПК С 081УД( 678.84(088,8 Опубли 8,Х.1968. Бю ри Совете Министре СССРлетень Л ваг та опубликования описания 14 Х.196 Авторыизобретения К. А. Андрианов и Н. Н. Макарова нститут элементоорганич ских соединений АН СССРЗаявитель СПОСОБОЛ ИМЕРО УЧЕНИЯ ЭЛ ЕМЕНТООРГАН ИЧЕСКИХЛЕСТНИЧНОЙ СТРУКТУРОЙ МОЛЕКУЛ о им обрамлением,Злементоорганические полггмеры с лестничной структурой молекул получают разлггчными путями, например, согидролизом фенгглтрихлорсиланов или циклогексилтрихлорсггланов с последугощей полимеризацией полученного продукта в присутстьии едкого калия и в среде дифенила или дефенилоксида. Полученные полимеры обладают хорошей растворимостью в органических растворителях, но температура стеклования у нггх выше 500 С, т. е. выше температуры их разложения, Это затрудняет использование таких полимеров в технике, например, в качестве волокнообразующих пленок.Для получения волокнообразующггх полимеров предлагается в качестве продукта гидролиза алкилтрихлорсиланов использовать продукт согидролиза фенилтрихлорсилана с изогексилтрихлорсиланом либо с изо- или н-бутилтрихлорсиланом.Полимеры с лестничныхпг цепями молекул, полученные новым способом, имеют температуру стеклования, ниже температуры их разложения, так как в состав лестничной структуры вводят одновременно силоксановыеО -руппы КЯ - О с разгигчным органич О -Регулируя соотношенгге между различнымигруппами в пепи молекулы, а такгге характергрупп, можно изменять свойства получаемыхполггмеров и их температуры стеклования.5 П р и м е р 1. Согидролиз проводят в колбе,снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. Вколбу заливают 50 лл воды и 25 лл серногоэфира. При 25 - 27 С вводят смесь из 8,13 г10 (0,0371 моль) изогсксилтрихлорсилана (т. кгггг,190 - 195=С; С 49,05 с,о) и 23,40 г (0,111 лопь)фенилтрихлорсилана (т. кип. 200 - 201 С;С 1 49,8; 50,1%) в 25 лл серного эфира. Эфирный слой собирают, отмывают до нейтральной15 реакции, высушивают над Хае 50 т. Эфир отгоняют до постоянного веса продукта реакциисогггдролиза, вес которого 18,37 г (951 тго отрассчитанного) .Для полимеризашги берут 0,72 г продукта20 согггдролиза, 0,03 г (4,17 а) дитолилметаиа,0,72 г бензола и 0,5 г,-ного КОН (введеиногов спиртовом растворе). После полного растворения продукта сопгдролиза пробирку с раствором опускают в сплав Вуда с температурой25 240 - 245 С и выдерживают при этой температуре 11 час.г 1 уд. 1%-ного раствора в толуоле 1,06;т. пл. 365 - 370 С,П р и м е р 2. Методика проведения реакции30 согидролиза по примеру 1.3Для реакции берут 9,2 г (0,0481 моль) н-бутилтрихлорсплана (т. кип, 146,5 в 1 С; С 1 53,5 в/в), 20,04 г (0,095 моль) фенилтрихлорсилана (т. кип. 200,5 - 201 С; С 1 49,8; 50,1 а/в), 60 мл воды и 60 мл серного эфира. Вес продукта, полученного после отгонки эфира от реакции согидролиза, 17,28 г.Найдено, С 49,64; 49,89; Н 5,66; 5,34; Я 1 21,63; 21,64,СааН 4 а 51 вО.Вычислено, %. С 49,9; Н 5,48; 81 21,81, Для полимеризации берут 0,5000 г продукта реакции согидролиза, 0,0300 г дитолилметана, 0,5000 г бензола, 0,2%-ного КОН. Продукт выдерживают при 245 - 248 С 3 час хао 1,87 ту 1/о-ного раствора в толуоле 3,07.П р и м е р 3. Методика проведения реакции согидролиза по примеру 1.Для согидролиза берут 9,57 г (0,05 моль) изобутилтрихлорсилана (т. кип. 141 в 1 С) и 10,58 г (0,05 моль) фенилтрихлорсилана (т. кип. 200 - 201 С; С 49,8; 50,1%), 40 мл во 231834ды и 40 мл серного эфира. Вес продукта, полученного после отгонки эфира от реакции со гидр ол из а 1 1,44 г (95,94%) .Для полимеризацни берут 0,5015 г продук 5 та реакции согидролиза, 0,0160 г дитолилметана, 0,5440 г бензола, 0,2 з/, КОН. Продукт выдерживают при 240 - 245 С 2,5 час с т р 1,2; т 1 1%-ного раствора в толуоле 1,86,Предмет изобретенияСпособ получения элементоорганическихполимеров с лестничной структурой молекул путем полимеризации продукта гидролиза ал килтрихлорсиланов в присутствии нуклеофильного катализатора в среде высококипящего органического растворителя, отличаюиийся тем, что, с целью получения волокно- образующих полимеров, в качестве продукта 20 гидролиза алкилтрихлорсиланов используютпродукт согидролиза фенилтрихлорсилана с изогексилтрихлорсиланом либо с изо- или н-бутилтрихлорсиланом.:Заказ 342115 Тираж 530 Подписное ЦПИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мииисзров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2