Способ получения пиразолпирролов

Зависимое от авт, свидетельст 2 р, 10 аявлено 25 Х.1963 ( 838279/23-4)присоединением заявкириоритет К С 076 Государственны комитет ло дел изобретений и открытий ССи УД К 547.772741(088,8 ь 4 Опубликовано 18,1,1 Бюл ата опубликования описания 16.111,196 ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАЗОЛПИРРОЛО Предложен способ пол лов, например 1-фенилзоло- (5,4-в) -индола или золо- (5,4-в) -пиррол-ка ключающийся в том, что вводят во взаимодей с циклогексаноном или лотой по реакции класс щенными их иметь ие. Най в кисл соль гид чагается ишера с лы - новьп й, со сро рола, могущ кое значе ирина (1) вертичную торую пред и синтезе Ф рролов,сГ ътЧ Подписная группа5 Пир азол пирро ских соединени пиразола и пир фармакологичес гидразон антин переходит в чет разола (111), ко вать в индольно нием пиразолпн органичеядрамибольшоедено, что ой среде разинопи- использо- образоваучения пиразолпи -метил,5,6,7-Н-п 1-фенил-метилп рбоновой кислоты гидразон антипирсоответстввиноградной ро- ира- ира- заина нно кис168299 Предмет изобретения Составитель Е. И. Йзраильская Редактор Л, К, Ушакова Техред А, А, Камыщникова Корректор О. Б. ТюринаЗаказ 289/6 Тираж 150 Формат бум. 60 Х 90 Чв Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИ 11 И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, д, 4Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 1. П о л у ч е и и е 1-ф е н и л-м ет ил-Н-пир а зол о-(54-в)-и ндол а.Смесь 20 г ( 0,1 моль) сырого гидразонаантипирина, 10 г циклогексанона и 20 мл бензола нагревают до кипения втечение получаса.К реакционной массе медленно прибавляют40 мл 30%-ной серной кислоты и после окон.чания экзотермической реакции нагревают наводяной бане в течение получаса. Реакционную массу подщелачивают избытком раствораедкого натра и отделяют бензольный слой,При его перегонке в вакууме получают 10 г(40%) пиразолоиндола с т. кип. 260 - 270 Спри 10 мм рт, ст. в виде стекловидной массы,который легко перекристаллизовывается изпетролейного эфира или метанола. Температура кипения чистого вещества 136 - 137 С (изметанола).Уф-спектр (СФ, метанол) Р.=283 лсмк,1 дв = 4,07; молекулярный вес: найдено 267,261, вычислено 251,Найдено в %: С - 76,30, 76,14; Н - 6,98;6,88; 1 ч - 16,81; 16,87.С 1 аН 1 т 11 зВычислено в %: С - 76,46; Н - 6,82; И -16,78.Пикрат, т.,пл, 209 - 219 С (из спирта).Найдено в %.(; - 5,26; 52,12; Н - 4,09,4,03,Вычислено в %: С - 52,11; Н - 3,97.Пример 2. Получение 1-фен ил-м ет и л п и р а з о л о- (5,4-в) -п и р р о л-к а р б о.новой кислоты. К раствору 5,05 г сырого антипиринав 30 пл абсолютного бензола медленно прикапывают раствор 4 г свежеперегнанной пировиноградной кислоты в 10 мг бензола и на гревают смесь с отгонкой бензола и воды.После отгонки 40 и,г бензола остаток растворяют в 25 мл 25%-ной серной кислоты и нагревают до 80 С в течение часа, Затем реакционную массу нейтрализуют аммиаком до 10 рН 2 - 3 и отделяют кристаллическую массупиразолопиррола. После ее двухкратной пере- кристаллизации из смеси гексан-бензол (1: 5) с добавкой активированного угля получают 1,8 г (30%) пиразолопирролкарбоновой кис лоты с т. пл. 114 - 118 С.УФ-спектр (СФметанол) Хш= 265 и360 л 1 мк, 1 дв=4,18 и 2,10; молекулярный вес: найдено 234, 235, вычислено 241.Найдено в %: С - 65,21; Н - 5, 04; 5,02;20 И - 17; 86, 17,66.Вычислено в %: С - 64,82; Н - 4,58; И -17,41.Пикрата не дает,Способ получения пиразолпирролов, например, 1-фенил-З-метил,5,6,7-Н-пиразоло-(5,4- ЗО в) -индола и 1-фенил-метил-пир азоло- (5,4-в)- пиррол-карбоновой кислоты, отличающийся тем, что на гидразон антипирина действуют карбонильными соединениями, например циклогексаноном или пировиноградной кислотой,