Все: сокззная

О П И С А Н И Е 372228ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик"Л. Кл. С 071 71 присоединением ваяв иоритетубликовано О 111,1973. Бюллетень13 Комитет по делам обретений и открытий ри Совете Министров СССРДК л 7 245 07(088 8) Дата опубликования описания 6 ХП,19 Авторыизобретени 3, В, Беликова, 3, В, Белякова, С. А. Голубцов, М А. С, Волчатникова, С, Я. Лившиц, А. М. Меже А, Г. Татиевский и М. М. Кривенко(0,18 моль) триэтоксиси Через 1 О ча125 С, При у-аминопроп 125 С 10 мм аллилампна ана, после температур азгонке полилтриэтоксисрт. ст., и "1 и 31 г (Оего смесьа в смесичают 19 гилана, т.4220, д 4 0 5 ие относится к синтезу кремнииор мономеров общей формулы:-:ХНз(СНз)зЯИн(ОК )а - игде К и К - алкил.Известно, что у-аминопропилтриэтоксисилан является хорошим аппретом. Наиболее удобным способом его получения является гидросилилирование путем присоединения гидроалкоксисиланов и алкилгидроалкоксцсиланов к аллиламину в присутствии платинохлористоводородной кислоты. Однако для получения удовлетворительных выходов необходимо очень длительное кипячение реагентов (24 - 40 час).С целью упрощения способа предложено процесс вести в присутствии ненасыщенных эфиров, например винилэтилового, винилбутилового, аллилацетата, аллилтрифторацетата, в количестве 0,1 - 5 вес. %.Это позволяет сократить продолжительность синтеза в 1,5 - 2,5 раза и тем самым значительно упростить способ.П р и м е р 1, В колбу с обратным холодильником, термометром и капельной воронкой помещают 0,5 мл винил-н-бутилового эфира, 0,5 мл триэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н, раствора Н,Р 1 С 16 в изопропиловом спирте. При этом смесь разогревается и темнеет. Затем через капельную воронку вводят смесь 10;2 г П р и м е р 2. Аналогично прцмеру 1 смеськипятят 12 час. Температура в смеси достига 10 ет 130 С. Получают 24 г (60,2%) у-амцнопропилтриэтоксисилана,П р и м е р 3. Опыт проводят по примеру 1,но в реакционную смесь добавляют винилэтиловый эфир и кипятят 16 час. Прц этом тем 15 пература в смеси достигает 125 С, Выходу-аминопропилтриэтоксцсилана 56,3%.П р и м е р 4. Аналогично примеру 1, но вприсутствии аллилацетата, смесь кипятят16 час до 125 С. Выход т-амцнопропцлтриэто 20 ксисилана 57,5%.П р и м е р 5. Аналогично примеру 1, но вприсутствии аллилтрифторацетата, смесь кипятят 17 час. Прц этом температура достигает125 С. Выход у-амцноцропплтрцэтоксцсцлана49 50/П р и м е р 6. Опыт проводят по примеру 1,но в реакционную смесь добавляют 0,1 млвинил-и-бутцлового эфира и кипятят ее 16 часдо 125 С. Выход амцнопропцлтрцэтоксцсцлана30 54 2%372228 Предмет изобретения Составитель И, Головникова Техред 3. Тараненко Корректоры: Н. Прокуратова и А. ВасильеваРедактор 3, Горбунова Заказ 1848/20 Изд Мо 284 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 7, Аналогично примеру 1, но при добавлении 0,2 мл винил-и-бутилового эфира, смесь кипятят 18 час до 125 С. Выход аминопропилтриэтоксисилана 47,6%,П р и м е р 8. Опыт проводят по примеру 1, но берут 1 мл винил-и-бутилового эфира. Через 9 час температура достигает 125 С. Выход аминопропилтриэтоксисилана 52,5%. Через 12,5 час выход 67%.Пример 9. Смесь 31 г (0,19 моль) триэтоксисилана, 10,2 г (0,18 моль) аллиламина и 0,2 мл 0,1 н. раствора НвР 1 С 1 а в изопропиловом спирте нагревают до кипения. Через 24 час температура в смеси достигает 120 С, Выход аминопропилтриэтоксисилана 57%.П р и м е р 10. Аналогично примеру 9 смесь кипятят 16 час. Температура в смеси достигает 102 С. Выход аминопропилтриэтоксисилана 32,4/оП р и м е р 11. В колбу помешают 0,5 мл винил-я-бутилового эфира, 0,5 мл трибутоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора НвР 1 С 1 а в изопропиловом спирте, При этом смесь разогревается. Затем через капельную воронку добавляют смесь 49,7 г (0,2 моль) трибутоксисилана и 10,2 г (0,18 мо,гь) аллиламина и кипятят. Через 11,5 час температура достигает 125 С. При разгонке получают 34,2 г (56%) у-аминопропилтрибутоксисилана, т. кип. 135 - 137 С/3 мм рт. ст., пзо 1,4318, с 12 о 0,9119,Найдено: МКп 86,86Вычислено: Мйр 86,98. При мер 12. Аналогично примеру 10, но без добавки винил-к-бутилового эфира, смесь кипятят 31,5 час. Температура достигает 125 С. Выход у-аминопропилтрибутоксисилана 54 Зо/оПример 13. В колбу помещают 0,5 юг винил-к-бутилового эфира, 0,5 мл метилдиэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора Н 2 РС 6 в изопропиловом спирте, Смесь разогревается, Затем через капельную воронку добавляют 10,2 г (0,18 моль) аллиламина и 25,5 г 5 (0,19 моль) метилдиэтоксисилана, После кипячения в течение 12,5 час получают 13,9 г (40,5%) метил-у-аминопропилдиэтоксисилана, т, кип. 60 - 65 С/2 мм рт. ст и о 1,4271, с 1 о 0,9160,10 Пример 14. Смесь 10,2 г (0,18 моль)аллиламина, 25,5 г (0,19 моль) метилдиэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н. раствора НзР 1 С 1 а кипятят 12,5 час. Выход метил-у-аминопро пилдиэтоксисилана 5,5 г (16/,).П р и м е р 15. В колбу с обратным холодильником, термометром и капельной воронкой помещают 0,5 мл аллилглицидилового эфира, 0,5 мл триэтоксисилана и 0,2 мл 0,1 н.20 раствора НзР 1 С 1 с в изопропиловом спирте.Смесь разогревается. Затем через капельную воронку вводят смесь 10,2 г аллиламина и 31 г триэтоксисилана, кипятят 13,5 час при 120 С, выдерживают при этой температуре 25 0,5 час и разгоняют, Выход аминопропилтриэтоксисилана 56%. 30 1. Способ получения аминопропилалкоксисиланов присоединением алкоксисиланов к аллиламину в присутствии платинохлористоводородной кислоты в качестве катализатора с выделением целевого продукта известными 35 методами, отличающийся тем, что, с цельюупрощения способа, процесс ведут в присутствии ненасыщенных эфиров,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоненасыщенные эфиры берут в количестве 40 0,1 - 5 вес. %.