Способ получения полимеров солей 2-метил-5-винил пиридина

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствааявлено 23.11.1970 ( 140873523-5 Кл. С 081 7/12 присоединением заявкириорит Комитет по лелам изобретений и открытийУДК 678,765(088,8) при Совете Министров СССРта опубликования описа вторызобретени)аявитель Ей ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ 2-МЕТИЛ-ВИ Н ИЛ П И Р ИДИ Н Опубликовано 28.Х 1,1972 Изобретение относится к способу получения полимеров и сополимеров солей 2-,метил- винилп,иридина.Известны способы получения полимеров и сополимеров на основе метилвинилпиридина и его солей в присутствии обычных инициаторов радикального типа, например способ сополимеризации хлоргидрата 2-метил-винилпиридина со стиролом и метилметакрилатом при температуре 70 С в среде растворителя, ооеспечивающего диссоциацию соли (80%-ного водного этанола), с использованием в качестве инициатора динитрила азоизомасляной кислоты.Предлагается способ получения полимеров солей 2-метил-винилпиридисна, а также их сополимеров с другими винильными мономерами в растворителе, обеспечивающем диссоциацию солей, при использовании в качестве инициатора триацетилацетоната марганца, процесс ведут при температуре 5 - 35 С, что упрощает технологию. Кроме того, предлагаемый способ позволяет получать сополимеры хтевилвипилпиридина с винилацетатом с содержанием винилацетата в сополимере до 50%. В сополимерах, полученных по известным способам, содержание винилацетата не превышает 3 - 5%.Предлагаемый способ осуществляют следующим образом. В реакционный сосуд загружают соль2-метил-винилпиридина, например хлористоводородную, бромистоводородную, сернокислую, уксусную и т. д, (в случае сополиме 5 ризации в реакционный сосуд также вводятвинпльный мономер, например винилацетат,метилметакрилат, стирол и т. д., в количестве5 - 95 вес. ч). Затем загружают растворитель(например, 10 - 80%-водный метанол или эта 10 нол) и в последнюю очередь - трнацеттилацетонат марганца в количеспве 0,1 - 8% (преимущественно 0,5 - 2%). Процесс полимеризации или сополимеризации проводят притемпературе 5 - 35 С (преимущественно 5 -15 20 С) в течение от 1 О ттан до 50 час.По окончаниии полимеризации полимер илисополимер осаждают в соответствующий осадитель (например, ацетон), промывают хлороформом для растворения не вступившей в20 реакцию соли и высушивают,Для получения полимеров и сополимеров внесолевой форме (в такой форме описанныеполимеры и сополимеры находят в настоящеевремя наиболее широкое применение) нейтра 25 лизуют растворы полученных солей полимерови сополимеров 0,5 н, раствором 1 чаОН до рН7 - 8 и полимер или сополимер отфильтровывают, промывают водой,и высушивают. Выход 40 - 100%. Полимеры и сэполимеры по30 свойствам не отличаются от аналогичных посостав низших петролейном эфире сополимераМ 12, .о воде щелочах ацетоне спиртах 0,9 Растворяется Не растворяется 56,5: 43,5 70,цинитрилазоизомасляная кислота То же 56,2: 43,8 То же 0,98 20 Триацетилацетонат мар- ганца Заказ 654/2 Иэд ьГо 164 Тираж 551 Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 лимеров и сополымеров, полученных другимиметода м и.В таблице приведены результаты сополимеризации хлорпидрата метилвинилпиридина(М,) с метилметакрилатом (М) в среде80% - ,ного этанола. Состав исходной смеси1 Мя=50: 50 в вес. ч, концентрация моном ров 30%. Продолжительность полимеризации 1 час.Пример 1. 3 г хлористоводородпой соли2-метил-винилпиридина загружают в реакционный сосуд, добавляют 7 лл 70%-водногометанола, затем вводят 0,06 г триацетилацетоната марганца. Полимеризацию проводят,перемешнвая при температуре 20 С в течение3 час. По истеюнии указанного времени полимер осаждают из раствора в ацетон, промывают хлороформом и сушат при телпературе 40 - 50 С (10 влил рт. ст.) в течение10 час. Выход 98 - 100%.Для получения полимера в несолевой формЕ проводят нейтрализацию водного раствора полимера 0,5 н, водным раствором Ма 01-1при перемешивании до рН 7 - 8. Выделившийся полимер отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают полимер, нерастворимый в воде, растворимый в кислотах,бензоле, этаноле,,Пример 2, В реакционный сосуд загружают 4,6 г винилацетата, затем вводят 2 г хлористоводородной соли 2-метил-винилпиридина и 21 лл 20%-ного водного этанола. Реакционную смесь перемешивают до полногорастворения соли, охлаждают до 5 С, послечего добавляют 0,06 г триацетилацетоната, марганца, Полимеризацию проводят при 5 Св течение 30 час. По истечениии указанноговремени сополимер осаждают из раствора впетролейный эфир, фильтруют, промываютхлороформом и сушат при температуре 40 -50 С (10 - 30 лм рт. ст.) в течение 10 час.Выход сополимера 45%. Содержание винилацетата 30%,Г 1 ри проведении процесса сонолимеризациив течение 50 час получают сополимер с содержанием винплацетата до 50%.Для получения сополимера в песолевойформе его обрабатывают по примеру 1. П р и м е р 3. 17,2 г мстплметакрилата и24,7 г сернокислой соли 2-метил-винилпири 20 дина загружают в реакционный сосуд и вводят 100 ил 43 ооо-ного водного ацетона. Реакционную смесь перемешивают, охлаждают до15 С, после чего добавляют 0,2 г триацетилацетоната марганца. Полимеризацию прово 25 дят при температуре 15 С в течение 6 час.По истечении указанного времени сополимервысаждают в смесь ацетона с диэтиловымэфиром, промывают хлороформом и высушивают. Выхо,д 88%30 Для получения полимера в несолевой форме его обрабатывают по примеру 1. Получают водонерастворимый сополимер, содержащий 37 мол. % мегилметакрилата,П р и м е р 4. В реакционный сосуд загружа 35 ют 1,56 г стирола, 12 г бромистоводороднойсоли 2-метил-винилпиридина и вводят 45 л,гэтанола-ректификата. После перемешиванияв реакционный сосуд добавляют 1,08 г триацетилацетоната марганца. Процесс ведут40 8 час при температуре 30 - 35 С. Выход 90%,Полученный сополимер осаждаюг в ацетон,промыва 1 от хлороформом и высушивают. Выход 90%,Для получения сополимера в несолевой45 форме проводят нейтрализацию спиртовогораствора сополимера 0,5 п. спиртовым раствором ХаОН до рН 7 - 8, Выделившийся израствора продукт отфильтровывают, промывают водой и высушивают, Получают водоне 50 растворимый сополимер стиморола с метилвипилпиридином, содержащий 16 мол. % стирола,11 рсд.;:ст изобретения Способ получения полимеров солей 2-метил 5-винилпиридипа или сополимеров этих солеи с виниловыми мономерами в растворителе.60 обеспечивающем диссоциацию соли, в присутствии инициатора, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью упрощения технологии, в качестве ини циатора используют триацетилацетонат марганца, и процесс проводят при температуре 65 5 - 35 С.