Способ получения 1, 7-бис-(гидроксидиметилсилил)-карборана

О П И СА Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 362020 Сова Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт. свидетельствааявлено 25,1.1971 ( 1612663/23-4 М 71 7/087 Й 107/О с присоединением заявк иорите Комитет по делам аобретеиий и открытий при Совете втииистров СССР972. Бюллетень М 2за 1973 г. описания 31.1.1973 убликовано 13,Х 1 47.245.07 (088.8 ата опубликован Авторыизобретения Ю. А. евский, Е. Б. Дмоховска ган н О, Н, Ларионова Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ГИДРОКСИДИМЕТИЛСИЛИЛ)-КАРБОРАНИзобретение относится к способу1,7-бис - (гидроксиди метилсилил)который может быть использованмономера для синтеза карборансилполимеров.Известен способ синтеза 1,7-бис-(гидрокдиметилсилил)-карборана гидролизом 1,7-б(хлордиметилсилил)-карборана избыткомды в растворе ацетона,Недостатком указанного способа являеиспользование в качестве исходного соединия 1,7-бис-(хлордиорганосилил)-карбораполучение и очистка которого сопряженызначительными трудностями и потерями,приводит к удорожанию целевого продук получения карборана, в качествеоксановых и о ена, со то Нн - з 1 - с - в.н 3 - С -СН 1 е 11 ив ОН - 2 Н еля обрабатыва 1,7-бис- (диметилдополнительн 20 - 25% ют аналоилил) -каро целевой онцентрированнои солянои например, метилового, этиового) в течение 15 час.1,7-бис- (гидроксидиметилерекристаллизовывают из ора в гексане или гептане й продукт высокой степени74 - 75%, Остаток после отгонки раствори гично исходному5 борану и выделяю продукт с выходом способоми чистоты в кипящей смеси ккислоты и спирталового или пропилОбразовавшийсясилил)-карборан п7 - 10%-ного растви получают целевочистоты с выходо Снижение потерь 1,7-бис- (хлордиорганосплил)-карборана за счет менее тщательной очистки приводиг к получению недостаточно чистого 1,7-бис-(гидроксидиорганосилпл)-кар борана, непригодного для синтеза высокомолекулярных полимеров.С целью устранения указанных недостатков предлагается использовать в качестве исходного соединения 1,7-бис-(диметилсилил)-карборан и проводить процесс в кислой среде. Гидролиз лучше проводить в кипящей смеси спирта и соляной кислоты.Сущность предлагаемого способа заключается в том, что проводят гидролиз 1,7-бис-(диметилсилил) -карборана по схеме: Таким образом, предлагаемьв получают продукт высокой степе с выходом более 90%,362620 Предмет изобретения Составитель К, БилевичТехред Л. Богданова Корректор Т, Медведева Редактор Е. Хорина Заказ 110/15 Изд,1075 Тираж 403 ПодписноеПНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.З 5, Раугдская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 П р й м е р 1. В колбу объемом 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с отводом для водорода, загружают 5 г 1,7-бис-(диметилсилил) -карборана, 50 мл этилового спирта и 20 лл концентрированной НС 1. Реакционную массу кипятят при перемешивании в течение 15 час, при этом выделяется газообразный водород (925 лл, приведенных к,нормальным условиям). После отгонки спирта, воды и соляной кислоты в колбу вливают 50 мл гексана и реакционную массу кипятят до полного растворения продуктов реакции. Через 2 - 3 час из раствора выпадает осадок, его отфильтровывают и сушат и получают 4,2 г (75%) бис-(гидроксидиметилсилил)-неокарборана. Остаток после отгонки растворителя (1,4 г) обрабатывают так же, как исходный 1,7-бис-(диметилсилил) -карборан и получают 1,05 г (75%) бис-(гидроксидиметилсилил) -неокарборана. Всего 6,25 г (93,5%), т. пл, 99-1-0,1 С.Найдено, %; ОН 11,43. Вычислено, %: ОН 11,62.П р и м е р 2. Реакцию проводят аналогично тому, как описано в примере 1, только вместо этилбвбго спирта применяют метиловый спирт. Получают 2,65 г (44,1%-ный выход) 1,7-бис-(диметилгидроксисилил) -карборана.5 П р и м е р 3, Реакцию проводят аналогично тому, как описано в примере 1, только вместо этилового спирта применяют пропиловый спирт. Получают 3,61 г (64,5%) 1,7-бис(диметилгидроксисилил) -карборана.10 1. Способ получения 1,7-бис-(гидроксидиметилсилил)-карборана гидролизом бифунк 15 ционального кремчийорганического производного карборана, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве бифункционального кремнийорганического производного карборана используют 1,7-бис-(диметил силил)-карборан и процесс ведут в кислойсреде.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтогидролиз ведут в среде соляной кислоты и спирта при температуре кипения реакционной 25 смеси,