Способ получения олигоариленов

358325 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветсюаСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 191.1971 ( 161218923-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано ОЗ.Х 1.1972. Бюллетень34Дата опубликования описания 23.1.1973 М, Кл, С 08 т 503 Комитат по долам иаааратаний и открытий ари Соаата Министроа СССРАвторыизобретения Н. И. Астраханцева, Х. А, Брикенштейц, А. А. Берлин,В. А, Григоровская и С. И. Швецова филиал ордена Ленина института химической физики АН СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОАРИЛЕНОВ Изобретение касается получения тсрмостойких продуктов, которые могут в дальнейшем найти применение в качестве связующих, а также стабилизаторов термоокислительной деструкции промышленных полимеров.Известен способ получения термостойких растворимых олигоариленов путем окислительной дсгидрополимеризации конденсированных ароматических углеводородов в среде органического растворителя в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса и окислителя - хлорной меди. Недостатком способа является необходимость применения больших количеств дорогостоящей СцС 1, нерастворимой в реакционной массе, что существенно увеличивает гетерогенность системы и создает трудности при последующем разделении продуктов реакции,Предлагается способ получения растворимых термостойких олигоярилсиов иа основе конденсированных ароматических соединений с использованием ароматических нитрососдинсиий в качестве окислителя. Применение ароматических нитросоедииений позволяет получать более высокие степени превращения моиомеров; дает возможность более широко варьировать свойства олигоариленов (молекулярный вес, термостойкость, температура размягчения и др.); снижает расход промывающего агента для отмывки олигоариленов, позволяст отделять непрореагировавший окислитсль физическими методами и повторно использовать его, что значительно упрощает иудешевляет технологию. Окислитель доступен5 и дешев,Реакцшо дегидрополимеризации конденсированных ароматических соединений (нафталина, аитрацсиа, фснаитрена) ведут в рстворе, преимущественно бсизольиом, при тсмис 10 ратуре 30 - 80 С в присутствии катализаторФридсля-Крафтса и ароматических иитросоединепий,Полученные олигоарилеиы размягчаютсяпри температурах 150 - 280 С и хорошо раст 15 воряются в обычных оргаицческих растворите.лях; бсизоле, хлороформе, тетрагидрофур 1 ни т. д причем концентрация растворов хтокетдостигать 25 г/100.",л и оолсс, Тсрмостойкоспьолигоярилснов, полученных предлагаемым20 способом, и оцсисишяя как температур, ирикоторои иа воздухе разлагается 50% всеобразца (Р"- ) находится в пределах 500 615 С. После отверждения олигоарилсцы пыдсрживают длительное воздействцс высоких25 температур в инертной атмосфере и и воздухе.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником,зягр к 1 от 1 лтоль (129 г) нафта,пина,30 6,7,цоль (0,5 л) бензола и 2 доль (2 бб г) без358325 Предмет изобретения Составитель В. филимонов Техред Т. УсковаРедактор Л, Ушакова Заказ 4417/17 Изд.714 Тирани 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мншстров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 водного Л 1 Сз. Смесь нагревают до 60 С, в нее медленно вводят 1 моль (103 мл) нитробензола. Синтез продолжается 3 час, послс чего полимер высаживают метиловьм спиртом, отфильтровывают н промывают метило вым спиртом. Промытый полимер экстрагируют бензолом и персосаждают метиловым спиртом, Далее продукт отфильтровывают и подвергают термообработке при 125 в 1 С в вакууме 3 - 10 мм рт, ст. в течение 20 час. 10 Получают 68 г растворимого и 22 г нерастворимого в бензоле олигомера. Общий выход 70% в расчете на нафталин, Растворимый в бензоле олигоарилен характеризуется М = = 1100, термостойкостью Т= 610 С и тем пературой размягчения 200 С.П р и м е р 2. Методика та же, что в примере 1, но время синтеза 24 час. Получают 128 г растворимого в бензоле и 36 г нерастворимого в бензоле полимера, Общий выход 20 130% в расчете на нафталин. Растворимый в бензоле олигоарилен характеризуется М= 1500, термостойкостью Тзо" = 510 С, температурой размягчения 230 С.Пр и мер 3, В трехгорлую колбу, снабжен ную обратным холодильником и мешалкой, загружают 1 моль (128 г) нафталина, 6,7 моль (0,5 л) бензола, 2 моль (266 г) безводного Л 1 С 1 з и 0,5 моль (84 г) м-динитробензола, Синтез проводят в течение 6 час при 60 С. Дальнейшую обработку полимера ведут по примеру 1. Получают 60 г растворимого в бензоле и 66 г нерастворимого в бензоле полимера, Общий выход 98% в расчете на нафталин. Растворимый в бснзоле олигомер характеризуется Ми=1000, термостойкостью Тз" =610 С и температурой размягчения 180 С,Все нерастворимые в бензоле полимеры растворяются па 60 - 80% в бромбензоле, тетрагидрофуране и некоторых других растворителях. Способ получения олигоариленов окислительпой дегидрополимеризацией конденсированных ароматических углеводородов, например нафталина, в среде органических растворителей, например бснзола, в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса и окислителей, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени конверсии мономеров и упрощения технологии процесса, в качестве окислителей применяют ароматические нитросоединения, например нитробензол.