Способ получения 1-алкокси-2, 4-ь7с-метилен-0, 0-диалкил) -тиофосфонотиол-бензолов

О П И С А Н И Е 28464ИЗОБРЕТЕНИЯ И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетокил Социалиотичеокил РеолублииЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02.И 11.1968 ( 1261754/23-4) Кл. 12 о, 26/01 нием заявкис присоеди Приоритет ПК С 071) 9/16 ДК 547.26118.07Комитет ло деламизобретениЯ и открытнори Совете МнинотровСССР бликовано 14,1 Х,1970. Бюллетеньохания описания 24.Х 11.1 а опуб Авторыизобретения. Владим явитель ОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ,4-БИС-МЕТИЛ ЕН-(О,ОДИАЛКИЛ)-ТИОФОСФОНОТИОЛ-БЕНЗОЛОВ олучения и приме Изобретение относит новых соединений, кото нение в качестве фунпи Способ получения лен-(О,О-диалкил) - ти лов общей формулыя к области рые могут на цидов.-алкокси,4 фосфонотио бис-мети- бензо 8аСН 88 Р(ОК З ЗР(ОК 8 Ц 8 где К, и К - алкил, основан на известной реакции галоидзамещенных углеводородов с солями кислот фосфора и заключается в том, что бисхлорметилированный эфир фенола подвергают взаимодействию с солью О,О-диалкилдитиофосфорной кислоты при нагревании, желательно до 70 - 80 С, в среде органического растворителя, например ацетонитрила, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Продукты представляют собой масла, неперегоняющиеся в вакууме, очищаются многократным промыванием в петролейном эфире.П р и м е р 1. 1-М е т о к с и,4-бис-метилен- (0,0 - диэтил) - тиофосфонотиол . бензол. К раствору 6,1 г 2,4-бисхлорметиланизола в 50 мл ацетонитрила добавляют раствор 13,5 г О,О-диэтилдитиофосфата калия в 50 мл ацетонитрила. Реакционную смесь перемешивают при нагревании на водяной бане 4 час.Охлаждают, промывают водой, экстрапируют бензолом, растворитель отгоняют. Получают 9,8 г 1-метокси,4-бис-метилен- (О,О-диэтил)- тиофосфонотиол - бензола, выход 62%, Про дукт несколько раз промывают петролейнымэфиром; п 1,5695; 040 1,2275.Найдено, %: Р 12,62; 12,55; 5 25,37; 25,11.С 17 Н 3005 Р 254.Вычислено, %: Р 12,30; 5 25,39.П р и м е р 2. 1-М е т о к с и,4-бис-метилен(О,О-дагпропил) -тиофосфонотиол - бензол. Реакционную смесь 5,1 г 2,4-бисхлорметиланизола, 13,6 г дипропилдитиофосфата калия в 20 100 мл ацетонитрила нагревают на водянойбане 4 час. Обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 9,5 г (68%) 1-метокси,4- бис -метилен- (О,О-дипропил) - тиофосфонотиол-бензола; ио 1,5615; д,1,1804.25 Найдено, %: Р 10,86; 10,78; 5 21,86; 22,21.С 8 Нз 80;Р 854.Вычислено, %: Р 11,07; Я 22,84.Пример 3. 1-Метокси,5-бис-метилен(О,О-диизопропил) -тиофосфонотиол - бензол.30 К раствору 6,15 г 2,4-бисхлорметиланизола в281464 Предмет изобретения Составитель В. Старовит Редактор Л, Герасимова Техред 3, Н. Тараненко Корректоры: Л, Корогод и А. НиколаеваЗаказ 3502/13 Тираж 480 Подписное Ц 11 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская,наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ацетонитриле добавляют раствор 18,8 г 0,0-диизопропилдитиофосфата калия и нагревают при перемешивании 4 час. После обработки получают 11,6 г (выход 69%) 1-метокси,4 - бис-метилен-(0,0 - диизопропил) - тио. фосфонотиол 1-бензола; и" 1,5580; д 4 зо 1,1843.Найдено, %: Р 10,78; Я 22,15.Сз 1 НззОзР 254.Вычислено, /о. Р 11,07; 5 22,84,Пр.имер 4. 1-Этокси,4-бис-метилен- (0,0-диэтил 1) -тиофосфонотиол 1-бензол. Смесь 6,6 г 2,4-бисхлорметилфенетола и 15,8 г диэтилдитиофосфата калия в 159 мл ацетонитрила нагревают 4 час, охлаждают и обрабатывают,как указано в примере 1. Получают 6,7 г (41%) 1-этокси,4-бис-метилен-(0,0-диэтил) -тиофосфонотиол) - бензола; п 4 1,5705; газо 1,2440.Найдено, %: Р 11,65; 5 25,2.СзНззОзРзЯ.Вычислено, /о. Р 11,96; 5 24,70,П р и м е р 5. 1-Э т о к с и,4 - бис - метилен- (О,О-диизопропил) - тиофосфонотиол-бензол. Смесь 5 г 2,4-бисхлорметилфенетола и 13 гдиизопропилдитиофосфата калия в 75 млацетонитрила нагревают на водяной бане4 час. После обработки получают 11,2 г (79%)51-этокси,4-бис-метилен- (0,0 - диизопропил)- тиофосфонотиол-бензола; по 1,5495; д 41,1836,Найдено, %: Р 10,02; 10,18; Я 22,42; 22,72.СзНоОзРй.10 Вычислено, /,: Р 10,70; Я 22,48,1. Способ:получения 1-алкокси,4-бис-мети лен-(0,0-диалкил) - тиофосфонотиол 1 - бензолов, отличающийся тем, что бисхлорметилированный эфир фенола подвергают взаимодействию с солью 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты при нагревании в среде органическо го растворителя, например ацетонитрила, споследующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 70 - 80 С.