Способ получения высших третичных алифатических или арилалифатических аминов

свао ооввтвиио Оовивлиотичвокив РвооуСлииЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 18,111.1970 (М 1414153,23-4) л, С 07 с 87/12С 07 с 8 Ь 04 С 07 с 87(28 аявкис присоединениемПриоритет Комитвт ивоорвтвний ври СоввтвСС отирцтинистро К 547.233,3,07.54 .554.07(088,8) Опубликовано 21.1 етень28 972. Бю икованця описания 5,1 Ч.193 а о Авторы тзобретеция И, Л. Котляревский, В. Н. Андриевск Л. И. Мозжерина, В. Е. Аксенова, Г. А. Ле и Л. Е. фомина Институт химической кинетики и горения АН.СССРй, Д. Д, Троценко,чкина, 3. М. Медвед Сиби аявител о отделения ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ТРЕТИЧНЫХ АЛИфАТ ИЛИ АРИЛАЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОВ КИ бу получения ые цспользуизвлечения, лагородных и как исходное топлив.алкиламинов ов с аммиаликоле или гве растнори р Недостатком димость прибытка аммиИзобретение относится к спосовысших третвчных аминов, которют в качестве экстрагентов дляразделения и очистки цветных, брассеянных металлов, а такжевещество при получении твердыхИзвестен способ получениявзаимодействием алкилгалогсцндком в этиленгликоле, пропилепглицерине, используемых в качесгелей, с применением давления,гакого способа является ,цеобхомецения высокого давления,и изака. С целью упрощения процесса и повышения чистоты целевого продукта предлагается способ получсция высших третичных алцфатцческих илц арилалифатическцх аминов, заключающийся в том, что аммиак алкцлируюг алцфатичсскимц цлц арилалцфа 1 чтческими галоге. индами (цреимуществешго бромидамц) прц атмосферном давлении и температуре 150 70"С н присутствии каталцтцческих колцчесгн высококцпящцх одно- или мцогоагомцых спнртон.11 роцесс целесообразно вести црп эквцмолекулнрцом соотнотцеццц реагентов.В качестне оцирта лучше применять дцэти. лецгликоль в количестве 0,5- 1% п галоидалкцлон,П р и м е р 1. Получение триоктиламица цз октилового, спирта.В стеклянный реактор на 25 л с мешалкой и змеевиком вносят 13 кг (100 моль) и-октилового спирта, 1,55 кг (50 г атом) красного фосфора и при охлаждении водой н течение 2 час прибавляют 12 кг (5 моль) технцческо. го брома, не допуская повышения температуры реакционной массы выше 38 - 39 С. После прибавления всего брома перемешивают еще 1,5 - 2 час, затем постепенно поднимают температуру до 70 - 80 С, следя за тем, чтобы обильное выделение НВг не привело к выбросу реакционной смеси из реактора, после чего неремешивание продолжают до прекращения выделения НВг. 11 ризнаком завершения реак. ции является быстрое оседание фосфористой кислоты при остановке мешалки.После отделения фосфорцстой кислоты сырой бромистый октил нейтрализуют газообразным МН, вносят 150 мл диэтиленгликоля, доводят температуру реакционной смеси до 165 - 170 С и перемешивают в атмосфере 1 Ч 11 25 час. По окончании синтеза реакционную смесь охлаждают до 70 - 80 С, добавляют го. рячую воду до полного растворения неорганического осадка, отделяют горя тий водный слой и фракциоццруют сырой продукт в вакууме.Получают 1,86 кг (9,6%) н-октилбромцда, От, киц. 83 - 85 С/2 мм рт. ст., 0,62 кг (5,8%)35843 3т. кип, 160 - .163 С/1 мм Предмет изобретения Составитель Т. ТитоваТехред А. Камышникова Корректоры; В. Жолудева и Н. Прокуратова Редактор 3. Горбунова Заказ 741/6 Изд. Ма 863 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комнтега по делам изобретений н открытий при Совее Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/6 Типографии, пр, Сапунова, 2 ппп,патент зев. УВГ 9 ди-н-октила мин а,рт. ст.П р и м е р 2, Получение триоктиламина из бромистого октила.В смесь 1667 г н-октилбромида и 15 мл диэтиленгликоля при 160 в 1 С в течение 25 ас вводят ток ИНа. По окончании реакцион. ную массу обрабатывают по примеру 1. Выход три-я-октиламина на введенный и прореагиро. вавший бромистый октил соответственно равен 78,8 и 84,1.П р и м е р 3. Получение тригептиламина.Три-и-гептила мин синтезируют аналогично триоктиламину взаимодействием смеси 113 г. н-гептилбромида и 1 мл диэтиленгликоля с МНз при 60 - 164 С в течение 18 час. После обычной обработки и перегонки сырого продукта получают 50 г (76,17 о) три-н-гептиламина, т, кип, 147 - 150 С/ мм рт. ст.П р и м е р 4, Получение трибеизиламина.В смесь 10 г (0,87 люль) хлористого бензила и 1 мл диэтиленгликоля при 160 - Г 5 С в течение 1 О час пропускают ток газообразного ИНз. По охлаждении к реакционной смеси 4добавляют 100 мл эфира и отмывают ИНС водой. Органический слой сушат КеСОз, удаляют растворитель и осадок перекристаллнзовывают в метаноле. Выход трибензиламина 5 53,1 г (63,8 в/о), т. кип. 92,5 - 93,0 С. 10 1, Способ получения высших третнчных али.фатических нли арилаляфатических аминов аммонолизом галоидалкилов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и по.вышения чистоты целевого продукта, процесс 5 ведут в присутствии каталитическнх количестввысококипящих одно- и многоатомных спир.тов при атмосферном давлении.2. Способ по п. , отличающийся тем, чтопроцесс ведут прн эквимолекулярном соотно.20 шенин реагентов.3, Способ но пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в качестве спирта применяют диэтнленгликоль в количестве 0,5 - от галоидал.килов.