Способ получения 6 нитро 9 амино 2 этоксиакридина

О П ИСАИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента М 70 (Ло 1487417/23-4)969 Ко Р 1952086.6 ФР Заявлено 12,Х М. Кл. С 07 д 37/22 Приоритет 16.Х Комитет по делам зобретемий и открыт прм Совете Мимистра СССР11,1972. БОллеень М 2 иковано 1 УД 547.835.3.07 (088.8) а опубликования оциса;Ия 18.1 Х.1972 Авторизобретени Ицо Рудо Федеративная Р Иностра Фербвер Федеративная Рстрацецльф Неебсспублика Германии)иная фирмаке Хехст АГеспублика Германии) Заявител СПОСОБ НИТРО - 9 - АМИНЛУт ЕНИЯ2 - ЭТОКСИАКРИДИ НИЯ ПРОЦЕС продукта прнитро - 9 аключающи оксиакриди мочевиной а и новьедлагаетсаминойся в топодвв среде Изобретение относится к области получения 6 - иитро - 9 - амино - 2 -этоксиакридина - полупродукта для получения лактама 6,9 - диамицо - 2 -этоксиакридина, применяемого в качестве антисептика.Известен способ получения 6-н итро-а мино - 2 - этоксиакридина конденсацией 3-нитро - 4 - этоксидифениламино - 6 - карбоцовой кислоты с хлорокисью фосфора в ксилоле. На образовавшийся 6 - нитро - 9 - хлор - 2- этоксиакридин действуют избытком фенола с последующей обработкой полученного при этом 6 - нитро - 9 - фецокси - 2 этокспакридина водиьм раствором аммиака. Г 1 о этому способу в качестве побочного продукта ооразуется большое количество 6 - нитро - 2- этоксиакридона, что значительно уменьшает выход целевого продукта. В связи с применением ядовитого фенола в качестве растворителя этот способ применим лишь при обеспечении специальных мероприятий по технике безопасности.С целью упрощес пиен ия выхода целевого я способ получения 6 2 этоксиакридииа, з м, что 6-нитро-хлор-эт ергают взаимодействию с полярного растворителя, в присутствии солеи слаОых Оснований и сильв 1 х кислот, Рсакци 51 протекает при температуре 160 - 180 С. Ь.1 агодаря примснсшио каталитических коли честв ароматических моно- или полиоксисоединсний, например резорцица или гидрохинона, реакцгя может быть осуществлена уже при 150 С. Процесс может оыть также проведен под давлением. В качестве полярных 0 растворителей могут быть применены преимущественно гликоли, например этиленгликоль, или пропилсигликоли, например диэтиленгликоль или триэтилеигликоль, эфиры гликолевых кислот, например метиловый или этило вый эфир гликолевой кислоты, сульфоны, например тетрамстилснсульфон, или алифатические амиды карбоиовых кислот, например диметилформамид или диметилацетамид. 20 В качестве солей слабых оснований и сильных кислот могут быть использованы например, аммоциевые соли неорганических кислот, гидрогалогениды третичных оргаци чески.: ахннов, а также безводные соли тя25 желых металлов, Также пригодны, например хлористый аммоций или бромистый аммоций сульфат или фосфат аммония, гидрохлорид триэтиламина или триэтаноламина, гидрохло345679 Соль слабогооснованияи сильнойкислоты Температура,в С охБ,д Я Полярный растворитель5 Этиленгликоль 170 79 БрохгнстыйаммонийСульфатаммонийБису.пьфатаммонийФосфатдиаммония Фосфат моно.аммонияГидрохлоридтриэтиламина Гидрохлоридтриэтано.памина ГидрохлоридпиридинаХлорное железо Хлорная медь Хлористый цинк Хлористый аммонийХлористый аммонийХлористый ам- моний 170 Этиленглпколь 78 170 63 То же101) 170 68 170 69 170 65 15 170 66 170 69 170 170 170 160 75 74 70 61 го Диэтиленгликоль Сульфон тетраметилена Диметилсуль 25 формамид160 150 55 Составитель С. ДашкевичРедактор О. Филиппова Техред Л. Богданова Корректор Т. Миронова Заказ 2627/15 Изд.1144 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, М(-35, Раушская иаб, д, 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 риды диметиланилина, гидрохлорид пиридина, хлориды железа, меди или цинка.Полученный 6 - нитро - 9 - амино - 2 этоксиакридин может быть восстановлен до 6,9 - диамино - 2 - этоксиакридина с выходом 65 - 89% от теоретического в расчете на 6 - нитро - 9 - хлор - 2 - этоксиакридин и соответственно 60 - 80% от теоретического в расчете на 3-нитро - 4 - этоксидифениламин - карбоновой кислоты.П р и м е р 1, Смесь, состоящую из 250 об. ч, этиленгликоля, 50 вес, ч. 6 - нитро - хлор - 2 - этоксиакридина (полученного при реакции 52 вес. ч. 3 - нитро - 4 - этоксидифениламин - 6 - карбоновой кислоты с хлорокисью фосфора), 10 вес. ч, хлористого аммония и 11 вес. ч. мочевины, нагревают до 170 С и в течение 1 час помешивают при 170 - 175 С. Затем охлаждают реакционную смесь до 100 С и вливают в 1000 об, ч. воды, подкисляют соляной кислотой до реакции на индикаторе конго и отфильтровывают выпавший 6-нитро-амино-этоксиакридин. Восстановлением железом по Бешану получают гидрохлорид 6,9-диамино-этоксиакридина с выходом 83% от теоретического в расчете на 6-нитро-хлор-этоксиакридин.П р и м е р 2. Смесь из 250 об. ч. этиленгликоля, 50 вес. ч. 6-нитро-хлор-этоксиакридина, 10 вес. ч. хлористого аммония, 11 вес. ч. мочевины и 1 вес. ч, резорцина нагревают до 150 С и в течение 2 час перемешивают при 150 - 155 С. Затем охлаждают реакционную смесь до 100 С и вливают в 1000 об, ч. воды, подкисленной соляной кислотой до кислой реакции на индикаторе конго. Выпавший осадок 6-нитро-амино-этоксиакридина отфильтровывают. После восстановления железом по Бешану получают гидрохлорид 6,9-диамино-этоксиакридина с выходом 78% от теоретического в расчете на 6-нитро-хлор-этоксиакридин.В таблице содержатся примеры реакций 6-нитро-хлор-этоксиакридина с мочевиной. 30 Предмет изобретения 1. Способ получения 6-нитро-аминоэтоксиакридина на основе 6 - нитро - 9 хлор-этоксиакридина, отличающийся тем,35 что, с целью повышения выхода и упрощенияпроцесса, 6-нитро-хлор-этоксиакридинподвергают взаимодействию с мочевиной всреде полярного растворителя в присутствиисолей слабых оснований и сильных кислот с40 последующим выделением целевого продукта известным способом,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии каталитическихколичеств моно- или полиоксисоединений, на 45 пример резорцина или гидрохинона.