Способ получения монохлорангидридов сульфокарбоновых кислот

Союз Советских Социалистикеских РеспубликЗависимое о вт, свидетель 70 М. Кл. СО 1969 ( 1335323/23 явлено 02,рисоедиценцем заявкиПриоритетОпубликовано 24,Ч,1972. БюллетеДата опубликования описания 27 митет по делам изобретении и открыти при Совете Министров СССР, А. М. 111 имаи, В. Р. Сотаучно-исследовательскийсинтетических жирозам и проектныинителей ите ВСЕСОЮЗНАЯ1 ъ 1ю та 1 ЙетМ БИБЛИО Я-Л О И МОИОХЛОРАН 1 ИдРБОНОВЫХ КИСЛОТ ОСОБ ПОЛУт 1 Е СУЛЬФОсвета применяются лампы ртутно-кварцевыевысокого давления (типа ПРК).Предлагаемый метод позволяет получатьсветлые продукты (монохлорангидриды суль 5 фокарбоповых кислот), которые благодаря высокой реакционной способности хлорангидрндной группы легко могут быть превращены вразличные поверхностно-активные вещества(ПАВ).о Сульфохл цостноактивные пр ет, приполучении в тодамисульфокарбо осветлять,5 В связи с этим представляет интерес синтезПЛВ, которые имеют высокие поверхностноактцвпые и моющие свойства и могут использоваться как самостоятельная основа для синтетических моющих средств (СМС), так и вО качестве смачивателей, эмульгаторов и диспергирующих агентов, Эти ПАВ устойчивы вкислых средах, в морской и жесткой воде.Реакцию фотохимического сульфохлорировация кислот проводят как в растворителе(четыреххлористый углерод или хлороформ),так и в расплаве.Сульфохлорирование в растворителе проводят при температуре 25 - 30 С, без растворителя - ца 2 - 3 С выше температуры плавлео нця исходных кислот. Продолжительность рее относится к способу получения сульфокарбоцовых кислот, предптерес в качестве полупродуктов ерхцостцо-активных веществ.то при совмсстном действии серрида, хлора и облучения ультра- светом алифатические углеводо;аются в сульфохлорцды согласИзобретеципроизводныхставляюшихв синтезе повИзвестно,ццстого ацгидфиолетовымроды превраццо уравнениюКС 1-12 К50 с Полу,ецио моцохлор ангидридов сульфокароновых кислот путем фотохимического сульохлорироиацця карбоцогых кислот жирного яда цлц их эфиров в литературе пе описано. Предлагается способ получения моцохлорацгцдрцдов сульфокарбоновых кислот, заключающийся в том, что кислоту жирного ряда или ее эфир подвергают обработке смесью хлора ц двуокиси серы при облучении ультрафиолетовым светом.Исходным сырьем для получения монохлорацптдридов являются натуральные и синтетические (полученные окислением парафина) жирные кислоты пли их эфиры в виде фракций илн индивидуальные с количеством атомов углерода от 3 до 30. В качестве источника Лвторыизобретения Ю, М. Волков,И, С, Ахметжан 3 аяв ль Всесоюзный естереико, Я. И. Перель,никова и А, И. Кудряшоинститут ориды кислот и цх поверх оизводные имеют белый цв семи ранее известными ме новые кислоты приходится339543 10 29,0 9,0 Предмет изобретения 50 Способ получения монохлорангидридов сульфокарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта и упрощения процесса, кислоту жирного 55 ряда или ее эфир обрабатывают смесью хлораи двуокиси серы при облучении ультрафиолетовым светом с последующим выделением целевого продукта известным способом,А. НестеренкоТараненко СоставительТехред 3. Корректор Л. Царькова Редактор Е. Хорина Заказ 1840/10 Изд.784 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр, Сапунова, 2 акции 2 - 6 час при молярном соотношениикислоты, сернистого ангидрида и хлора1: 1,1: 1.Сульфохлорирование проводят в аппаратеиз обычного молибденового стекла, облучаютлампами ПРК. Реакция протекает спокойно,без осложнений.Работа с растворителями вызывает ряд затруднений, поэтому целесообразнее проводитьсульфохлорирование расплавленных кислот,Уместно отметить, что температура плавленияфракций синтетических жирных кислот (СЖК)довольно близка к оптимальной температуресульфохлорирования (25 - 30 С).По окончании реакции отдувают растворенные газы (сернистый ангидрид, хлор и хлористый водород) и продукт, содержащий 20 -70% сульфохлоридов кислот и 30 - 80% исходных кислот, поступает на переработку. Приэтом монохлорангидриды могут реагироватькак по карбоксильной и сульфохлориднойгруппе, так и по одной из них.При омылении продукта сульфохлорирования (сульфохлормассы) известными методамиполучают, например, так называемые технические сульфомыла, При омылении, например,раствором едкого натра, получают продуктысостава, вес. %:динатриевая соль сульфокарбоновой кислоты (сульфомыло) 18 - 65натриевая соль карбоновойкислоты (мыло) 26 - 80хлористый натрий 2 - 9При мер 1. Через расплав пальмитиновойкислоты весом 102,6 г (0,4 М) при 65 С в течение 180 мин пропускают смесь сернистогоангидрида и хлора, соответственно 19,5 г и32,2 г, Расстояние от лампы ПРКдо реактора 100 см,По окончании реакции растворенные газы(хлористый :одород, сернистый ангидрид иследы хлора) отдувают углекислым газом, Вполученной сульфохлормассе (130,2 г) содержание монохлорангидрида составляет 70,6% ипальмитиновой кислоты - 29,4%.После обработки сульфохлормассы 30%-нымводным раствором едкого натра (по ГОСТ2263 - 59) получают продукт состава (вес, %,в расчете на безводный):динатриевая соль сульфопальмитиновой кислоты 65,0натриевая соль пальмитиновойкислоты 25,9хлористый натрий 9,1 П р и мер 2. В отличие от примера 1 в качестве жирных кислот используют фракцию синтетических жирных кислот Сл - С 2 а. 15 20 25 Зо 35 40 45 После сульфохлорирования в течение 300 мин при 55 С полученный продукт содержит 64,5% монохлорангидрида и 35,5% исходных кислот После обработки сульфохлормассы 30%-ным водным раствором едкого натра получают продукт состава (вес. %, в расчете безводный):динатриевая соль сульфокарбоновых кислот 59,0натриевая соль карбоновыхкислот 32,8хлористый натрий 8,2 П р и м е р 3. В отличие от примера 1 в качестве сырья используют метиловые эфиры синтетических жирных кислот фракции Сю - Сзз со средним молекулярным весом 360. Сульфохлорирование проводят при 40 С.В полученной сульфохлормассе содержится 70,0% сульфохлоридов метиловых эфиров и исходных эфиров - 30,0%.После отделения исходных эфиров известным способом сульфохлориды метиловых эфиров обрабатывают водным раствором едкого натра. Образуются натровые соли метиловых эфиров сульфокарбоновых кислот с содержанием в них 9,0% хлорида натрия (в расчете на безводный продукт).П р и м е р 4. В отличие от примера 1 в качестве исходных жирных кислот используют кислоты, выделенные из гидрированного технического жира, например говяжьего; состав кислот: стеариновая кислота 71 %, пальмитиновая кислота 28%, олеиновая кислота 1 % .Продукт сульфохлорирования содержит 68,2% монохлорангидридов жирных кислот и 31,8% исходных кислот. После обработки сульфохлормассы 80%-ным водным раствором едкого патра полученный продукт содержит (вес. %, в расчете на безводный);динатриевая соль сульфокарбоновых кислот 62,0натриевая соль карбоновыхкислотхлористый натрий