339054

О П И С А Н И Е 339054ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Соеетскиз Социалистнческиз РеспубликК ПАТЕНТУ висимыи от патентаМ. Кл. С 08 д 20/ аявлено 18.1 Х.1969 ( 1362762 23-5 риоритет 18.1 Х.1968,166644, Франция еламткрытий Комитетзооретенийпри СоветеСС УДК 678.675,02(0.1972. Бюллетень16 публикован нистро ата опубликования описания 16,Л.197 Авторзобретенпя Иностранец Андрэ Рио (Франция) Иностранная фирь Рон-Пуленк, С, А(Франция) явитель ИЧЕСКИХ ПОЛИАМИДОВ ОБ ПОЛУЧЕНИЯ АР КН, Аг Н,рохтатпческю ди двухвалентныи л,Пр едложечтный способ ленин раствора би и кислоты как таков ческим диамином, н осфиновой кислоты енин к раствору пр заключается в с(аминоарил) ф ой или в смеси с е содержащим о , и последующем и перемешивани при- осфи- аро- стат- приготовновоматиков фбавл Изобретение относится к способам получения ароматических полиамидовприменяемых для производства волокон, пленокполупроницаемых мембран и других формованных изделий.Известен способ получения ароматических полиамидов поликонденсацией в растворе дихлорангидридов дикарбоновых кислот с ароматическими днаминами,С целью расширения ассортимента ароматических полиамидов предложено при поликонденсации в ка естве аминных компонентов применять бис(аминоарил) фосфиновые кислоты формулы хлорангпдрида ароматической дикарбоновой кислоты или его смеси с трихлорангидридом ароматической трикарбоновой кислоты.В качестве растворителей, применимы диметилацетамид, диметилформамид, К-метилпирролидон, диметилсульфоксид и гексаметилфосфотриамид, Для улучшения растворимости фосфорсодержащих диаминов применяют алпфатические третичные амины, например три- О этиламин, и поэтому, полимер после завершения поликонденсации выделяют из реакционного раствора разбавленпем водой и подкислением минералыной кислотой.Получаемые фосфорсодержащие полиамидыобладают специфическими свойствами - огнгстойкостью и способностью к лолимераналогичным превращениям за счет реакционной способности гидроксилов остатков фосфиновой кислоты, Полиамидыполученные при исполь- О зовании трихлорангидридов, не растворимы нприменимы в качестве ионообменных смол.Пример 1. В литровую колбу, снабженную мешалкойпомещают 400 мл диметилформамида, 49,6 г (0,2 моль) бис(м-аминофенил)- 5 фосфиновой кислоты и 55 мл триэтиламина.Содержимое колбы нагревают до 40 С с целью растворения диамина и затем в течение ЗО инн прибавляют 40,6 г (0,2 моль) дпхлор)ОН Предмет изобретения 15 Составитель М. БогдановТехред А, Камышиикова Корректор Е. Миронова Редактор Л. Ушакова Заказ 1 б 33/11 Изд, Мо 702 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Ксмитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, 5 К, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ангидрида терефталевой кислоты. Смесь перемешивают 3 час при 20 С и оставляют на 12 час. Реакционный раствор выливают в 2 л воды, подкисляют соляной кислотой до рН 1, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают под вакуумом при 100 С,Полученный полиамид (выход 71 г) имеет температуру размягчения 290 С, удельная вязкость его 1%-ного раствора в диметилсульфоксиде при 25 С 0,223.Инфракрасный спектр вещества соответствует строению полимера,П р и мер 2. Поликонденсацию прозодят в условиях примера 1. Применяемые вещества: диметилацетамид 200 мл, триэтиламин 22,5 м,г, бис(м-аминофенил) фосфиновая кислота 24,8 г (0,1 моль), дихлорангидрид терефталевой кислоты 14,2 г (0,07 моль), трихлорангидрид тримезиновой кислоты 5,3 г (0,02 моль), Получают. 32;1 г нерастворимого, полимера.П р и м е р 3. К раствору смеси 1,55 г (0,62 10 -моль) бис(м-аминофенил)фосфиновой кислоты и 3,7 г (1,8 10- моль) бис(гг-аминофенил)метана в 50 м.г Х-метилпирролидона с добавкой 2 мл триэтиламина прибавляют, перемешивая, 5 г (2,5 10 -моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты, Поликонденсацию ведут 3 час при - 10 С. Реакционный раствор выливают в воду при 20 С и образующуюся суспензию подкисляют до рН 1, Поли амид отфильтровывают, промывают на фильтре дистиллированной водой и высушивают в вакууме при 100 С.Получают 8,1 г сополиамида, содержащегоостатки фосфиновой кислоты, Удельная вяз кость его 1%-ного раствора в смеси Х-метилпирролидона и гексаметилфосфотриамида (1:3) гири 25 С 0,89. 1, Способ получения ароматических ,полиамидов поликонденсацией в растворе дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с ароматическими диаминами, отличаго 20 игийся тем, что, с целью расширения ассортимента ароматических полиамидов, при поликонденсации в качестве аминного компонентаприменяют бис(аминоарил) фосфиновую кислоту,25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что,поликонденсацию проводят в,присутствии трихлорангидрида ароматической трикарбоновойкислоты,3. Способ по,п, 1, отличающийся тем, что30 поликонденсацию,проводят в присутствии ароматического диамина, не содержащего остатков фосфиновой кислоты.