334682

334682 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Соеетскит Ссциалистическил РеслубликЗависимый от патента М Заявлено 25,Ч 1.1970 ( 1452695/23-4)Приоритет 26.И.1969, ЮР 12 о 140909, ГДРОпубликовано 30.,1972, БюллетеньДата опубликования описания 2.Л,1972 л. С 07 с 51/58 С 07 с 53/20 Коеаитет оо деламизобретеиий и открытиори Совете МинистроСССР ДК 547.29: 66(088,8 Автор изобретени ИностранецЛотар Хайнрихская ДемократическаяИностранное предприяФеб Хемиверк Нюнхрская Демократическая Республика) -тиеитцРеспублика е м Заявите ерма СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ а-ТРИ ФТО РМ ЕТ И ФТОРИДА а-ПЕРФТОРПРОПОКСИПЕРФТОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ 1Предлагается новый способ получения фторкарбоновых кислот, многие произв которых находят широкое применение в стве смачивателей при эмульсионной по ризации фторполимеров.Известны различные способы получени нообразных производных перфториров кислот. Так, известен способ получения рида перфторвиноградной кислоты фо перодные каче- лиме-С-С Оаимодействии соединений 1 отонном растворителе, наком полиэфире с С 4 С 10 риле с Се - С, в присутстчных металлов при минус зуется соединение формулы я разанныхфто- рмулы Кроме того, при в и 2 в инертном апр пример алифатиче алифатическом нит вии фторидов щел 10 - плюс 50 С обр ФОС - С0 ОСГ-СР-О-С= Способ основан на взаимодеиствии соединея формулы СГз - СР - 0 - СГз (1) карбонильным соединением формул С - Я ермостабил стен способ овых кисло ом фторист 03. Эти м сп ер фтор уксус оты.акже снос иленэпокси заторов, наметяллоф(2 20 являющееся т Далее, изве перфторкарбон тов в безводн сутствии ХаС 25 лочные соли п пионовой кисл Известны т гексафторпроп личных катал 30 ного угля илиобы полимеризацпи да в присутствии раз. пример активировантопида. Эти способы В этом процессе при удалении из зоны реации соединения 1 происходит димеризацияобразованием соединения формулы где К - алкил С - С; К - водород, алкил при 100 в 3 С. ьным продуктом. получения фторидов т электролизом спиром водороде в приособом получают щеной или перфторпро334682 Состазитель Г. Аидион Техред Т, Ускова Корректор Л. Царькова Редактор О. Кузнецова Заказ 1409/13 Изд. Мо 601 Тираж 448 Подпионое11 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб., 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 преимущественно приводят к полимерам с длиной цепью и доля димеров и тримеров не превышает 10/, от количества примененного гексафторпролиленэпоксида.В связи с этим исследовали возможности получения сополимеризатов с короткой цепью, обладающих свойствами эмульгаторов, например фторидов перфторкарбоновой кислоты или перфторкетонов. Эти соединения получили благодаря применению большого избытка низкомолекулярных фтористых соединений. Однако при этом попутно образовывалось большое количество полимеров и сополимеров гексафторпропиленэпоксидов с длинной цепью.Таким образом, и в этом способе использовали второе дорогостоящее перфтористое соединение, что соответственно удорожает конечный продукт.Как видно, эти способы це являются пригодными для промышленности как из-за исходных продуктов, так и из-за сложности технического оформления. Поэтому выявление сырьевой базы для производства ценных эмулыаторов и разработка простого способа и; получения являются актуальной задачей.С целью упрощения процесса, по предлагаемому способу осуществляют димеризацию гексафторпропиленэпокоида с получением фторида а-перфторпропокси-а-трифторметцлперфторуксусной кислоты.Процесс ведут в присутствии нитрата серебра при минус 15 - плюс 15 С, преимущественно при 0 - 10 С, в среде безводного инертного органического растворителя, например ацетонитрила, пропионитрила, Осушествление способа таким образом позволяет получать до 90% целевого продукта.Далее, для снижения себестоимости целевого продукта в качестве исходного сырья можно использовать смесь гексафторпропиленэпоксида и гексафторпропилена, которая образуется при эпоксидировании гексафторпропилена. Выход целевого продукта в этом случае цс снижается. П р и м е р 1. В сухой автоклав с магнитным подъемным устройством емкостью 500 нл загружают 66 ил сухого ацетонитрила и 1,8 г азотнокислого серебра (0,63 моль, % в расчете на гексафторпропиленэпоксид). Автоклав закрывают, охлаждают до 9 С и приводят в действие магнитное подъемное устройство для растворения. Затем из трубки для проведения реакции под давлением добавляют в автоклав 455 г смеси, состоящей из 279 г гексафторпропиленэпоксида и 176 г гексафторпропилена (необходимо соблюдать предосторожности внутренняя температура в автоклаве не должна превышать 12 С). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Вместо смеси, содержащей гексафторпропилен, можно применить 279 г чистого гексафторпропиленэпоксида, Время загрузки 30 - 45 мин, Через 3 - 4 час при 8 - 12 С открывают вентиль автоклава для конденсации летучих частиц и холодильнике-отстойнике.В жидкой части, оставшейся в автоклаве после отделения в делительной воронке ацетонитрила, содержится 240 г (86%) димера, 3,2 г (3%) тримера и 1,4% полимеров с более длинной цепью. Газообразная фракция содержит 25 г (-9%) фторида пентафторпропионовой кислоты.П р и м е р 2. После загрузки в автоклав 66 мл ацетонитрила и 1,8 г нитрата серебра содержимое автоклава охлаждают до 0 С, в автоклав под давлением в течение 10 мин. добавляют 285 г гексафторпропиленэпоксида (или его смеси с гексафторпропиленом). При указанной температуре реакция продолжается 6 час. Состав полимеров такой же, как в примере 1, Если реакцию ведут при минус 15 С, она продолжается 48 час. Состав полученных полимеров такой же, как в примере 1,Пр имер 3, В автоклав, описанный в примере 1, загружают 1,7 г нитрата серебра и 66 лл пропионнтрцла и при 0 С добавляют 260 г гексафторцропилецэпоксида, Через 6 час после начала реакции открывают вентиль и летучие частицы кондецсируются в холодильнике-отстойнике. После отделения пропионитрила жидкая фаза содержимого автоклава состоит из 220 г (85%) димеров, 13 г (5%) тримеров и 1 - 2/, полимеров с более длинной цепью. Содержимое холодильника-отстойника состоит исключительно из фторида пентафторпропионовой кислоты, С помощью двухлитрового автоклава с интенсивно действующей мешалкой получают такие же результаты.Предмет изооретения1. Способ получения фторида а-перфторпропоксп-а-трифторметилперфторуксусной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, гексафторпропиленэпоксид подвергают димеризации в присутствии нитрата серебра при минус 15 - плюс 15 С в среде безводного инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными присмами.2, Способ по п, 1, отягсчаощайся тем, что процесс ведут прц 0 - 10 С.3. Способ по пп. 1 ц 2, отличающийся тем, что в качестве безводного органического растворителя используют ацетонитрил или пропионитрил.4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличаощссйсятем, что используют гексафторпропилсцэпоксид, содержащий гексафторпропилен.